(-)-(2aR,4aR,8aR)-4a-methylhexahydrooxeto[2',3':2,3]cyclopenta[1,2-b]pyran-2,6-dione | 1392502-16-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (-)-(2aR,4aR,8aR)-4a-methylhexahydrooxeto[2',3':2,3]cyclopenta[1,2-b]pyran-2,6-dione
• 英文别名: (1R,4R,7R)-7-methyl-2,8-dioxatricyclo[5.4.0.01,4]undecane-3,9-dione
• CAS: 1392502-16-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₄
• 分子量: 196.203
• InChiKey: MUHQLKYTTDXTHN-WQGWLQIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2aR,4aR,8aR)-4a-methylhexahydrooxeto[2',3':2,3]cyclopenta[1,2-b]pyran-2,6-dione 在 cerium(III) chloride 、 伯吉斯试剂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 L-Selectride 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 271.0h， 生成 (-)-(3S,5R,6S,9S)-6-(2-hydroxypropan-2-yl)-3-isopropyl-9-methyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  稠合三环 β-内酯的溶致重排：在 (-)-姜黄内酯 A 和 (-)-姜黄内酯合成中的应用

  摘要：

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合

  DOI：

  10.1021/ja303414a
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-methyl-2,5-dioxocyclopentyl)butanoic acid 在 disodium hydrogenphosphate 、 (R)-HBTM 、 N,N-二异丙基乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 145.0h， 生成 (-)-(2aR,4aR,8aR)-4a-methylhexahydrooxeto[2',3':2,3]cyclopenta[1,2-b]pyran-2,6-dione
  参考文献：
  名称：

  稠合三环 β-内酯的溶致重排：在 (-)-姜黄内酯 A 和 (-)-姜黄内酯合成中的应用

  摘要：

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合

  DOI：

  10.1021/ja303414a

文献信息

• Concise Synthesis of Spirocyclic, Bridged γ-Butyrolactones via Stereospecific, Dyotropic Rearrangements of β-Lactones Involving 1,2-Acyl and δ-Lactone Migrations
  作者：Vikram C. Purohit、Andrea S. Matla、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja803579z

  日期：2008.8.13

  Dyotropic processes involving unprecedented 1,2-acyl migrations provide access to novel spirocyclic, bridged keto-gamma-lactones from a series of fused, tricyclic-beta-lactones, available via biscyclization of ketoacids including a new asymmetric variant. In addition, a spirocyclic bis-gamma-lactone was generated via a dyotropic process involving a 1,2-beta-lactone/sigma-lactone interchange. Overall

  涉及前所未有的 1,2-酰基迁移的 Dyotropic 过程提供了从一系列稠合的三环-β-内酯中获得新型螺环、桥连酮-γ-内酯的途径，可通过酮酸的双环化获得，包括一种新的不对称变体。此外，螺环双-γ-内酯是通过涉及 1,2-β-内酯/sigma-内酯交换的dyotropic 过程生成的。总体而言，该序列提供了一种简单的两步法，用于将二酮酸转化为复杂的螺 [5.n] 烷烃，其带有连续的叔碳中心、季碳中心和桥接γ-内酯形式的叔醇.
• Dyotropic Rearrangements of Fused Tricyclic β-Lactones: Application to the Synthesis of (−)-Curcumanolide A and (−)-Curcumalactone
  作者：Carolyn A. Leverett、Vikram C. Purohit、Alex G. Johnson、Rebecca L. Davis、Dean J. Tantillo、Daniel Romo

  DOI：10.1021/ja303414a

  日期：2012.8.15

  Dyotropic rearrangements of fused, tricyclic β-lactones are described that proceed via unprecedented stereospecific, 1,2-acyl migrations delivering bridged, spiro-γ-butyrolactones. A unique example of this dyotropic process involves a fused bis-lactone possessing both β- and δ-lactone moieties which enabled rapid access to the core structures of curcumanolide A and curcumalactone. Our current mechanistic

  描述了稠合三环 β-内酯的致幻重排，其通过前所未有的立体特异性 1,2-酰基迁移传递桥接螺-γ-丁内酯进行。这种肌溶过程的一个独特例子涉及融合双内酯，它同时具有 β- 和 δ-内酯部分，这使得能够快速进入姜黄内酯 A 和姜黄内酯的核心结构。还描述了我们目前基于计算研究对后一种变性过程的机械理解。(-)-curcumanolide A 和 (-)-curcumalactone 从一个常见的中间体（分别来自 2-methyl-1,3-cyclopentanedione 的 11 和 12 个步骤）中描述的发散合成中的其他关键转化，包括催化、不对称亲核试剂(路易斯碱)-催化的醛醇-内酯化(NCAL)导致三环β-内酯，在 β-内酯存在下的 Baeyer-Villiger 氧化，以及中间体螺环烯酸酯的高度面部选择性和立体互补还原。所描述的互致重排显着改变了起始三环 β-内酯的拓扑结构，提供了在单个合