(1R,1R,5R)-8-苯基薄荷醇 | 104870-80-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (1R,1R,5R)-8-苯基薄荷醇
• 英文名称: (-)-8-phenylisoneomenthol
• 英文别名: (1R,2R,5R)-5-methyl-2-(2-phenylpropan-2-yl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 104870-80-6
• 化学式: C₁₆H₂₄O
• 分子量: 232.366
• InChiKey: WTQIZFCJMGWUGZ-VHDGCEQUSA-N

物化性质

• 沸点：
  104-105 °C(Press: 0.098 Torr)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,1R,5R)-8-苯基薄荷醇 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 sodium 、 异丙醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (-)-(2S,5R)-5-Methyl-2-(1-methyl-1-phenylethyl)cyclohexanon
  参考文献：
  名称：

  8-苯基薄荷醇的所有立体异构体的合成与表征

  摘要：

  描述了（-）-8-苯基薄荷醇的非对映异构体的新的，改进的和/或特定的合成。通过X射线衍射法测定它们的3，5-二硝基苯甲酸酯，证实了可用作手性助剂的这些产物的构型。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00454-7
• 作为产物：
  描述：

  在 叔丁基过氧化氢 、 Mn(dpm)₃ 、 苯硅烷 、 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 正己烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 336.0h， 以78%的产率得到(1R,1R,5R)-8-苯基薄荷醇
  参考文献：
  名称：

  异戊二醇的自由基芳基化反应合成8-芳基醇类特权化合物

  摘要：

  氢原子转移（HAT）避免了廉价的单萜异胡薄荷醇的衍生化中不利的Friedel-Crafts反应。各种易于制备的芳基和杂芳基磺酸盐经过正式的氢芳基化反应生成8-芳基薄荷醇，这是用于不对称合成的有优势的支架，以8-苯基薄荷醇为代表。在相关系统中观察到高立体选择性。HAT的这种使用极大地扩展了廉价的单萜异胡薄荷醇的手性库。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01047

文献信息

• An Efficient Method for Preparation of Chiral Arylmenthol Glyoxylates
  作者：José M. Blanco、Olga Caamaño、Franco Fernández、Xerardo García-Mera、Carmen López、José E. Rodríguez-Borges、Antonio R. Hergueta

  DOI：10.1055/s-1998-2198

  日期：1998.11

  Glyoxylates of three chiral alcohols were conveniently prepared by reaction of the alcohol with oxalyl chloride followed by reduction of the resulting alkoxy oxalyl chloride with tributyltin hydride. The products were isolated in 75–80% yield by straightforward flash chromatography.

  先将三种手性醇与草酰氯反应，然后用氢化三丁基锡还原生成的草酰氯烷氧基，这样就能方便地制备三种手性醇的乙醛酸乙二酯。通过直接的闪速色谱法，可分离出产率为 75-80% 的产品。
• The origin of stereoselectivity in cycloaddition reactions promoted by stereoisomers of 8-phenylmenthyl glyoxylate oxime
  作者：Carlos A.D. Sousa、Carlos F.R.A.C. Lima、Mariana Andrade、Xerardo García-Mera、José E. Rodriguez-Borges

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.033

  日期：2013.6

  A structural study of three synthesized stereoisomeric oximes, (−)-8-phenylmenthyl glyoxylate oxime (8-PMGO), (+)-8-phenylneomenthyl glyoxylate oxime (8-PnMGO), and (−)-8-phenylisoneomenthyl glyoxylate oxime (8-PinMGO), was performed by means of variable temperature 1H NMR spectroscopy, X-ray crystallography, and ab initio calculations. It was found that in 8-PMGO a conformation where the phenyl and

  三种合成的立体异构肟的结构研究，（-）-8-苯基薄荷基乙醛酸肟（8-PMGO），（+）-8-苯基新薄荷基乙醛酸肟（8-PnMGO）和（-）-8-苯基异薄荷基乙醛酸肟（ 8-PinMGO），是通过可变温度1进行的1 H NMR光谱，X射线晶体学和从头算。发现在8-PMGO中，苯基和肟部分被堆叠的构象是显着有利的，而在其他立体异构体中，这种偏好不是那么明显。在异构体之间发现的构象差异可用于合理化所提及的肟与环戊二烯之间的反应结果（同时进行1,3-环加成反应和氮杂-Diels-Alder反应），其中对立体选择性进行了评估并得到了很好的再现通过简单的构象分析。整体结果表明，所研究的肟的立体选择性（对于8-PMGO而言更高）源自其特定的构象分布，其中苯基·肟的芳族相互作用起着决定性的作用。
• The use of (−)-8-phenylisoneomenthol and (−)-8-phenylmenthol in the enantioselective synthesis of 3-functionalized 2-azabicyclo[2.2.1]heptane derivatives via aza-Diels–Alder reaction
  作者：Maria Luísa Cardoso do Vale、José Enrique Rodríguez-Borges、Olga Caamaño、Franco Fernández、Xerardo García-Mera

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.118

  日期：2006.10

  glyoxylate-derived N-benzylimine with cyclopentadiene resulted in the enantioselective synthesis of the corresponding pure [(1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-ene]-3-carboxylates (80 or 69% yield, respectively). Reduction of these cycloadducts with LiAlH4 afforded pure (−)-[(1S,3-exo)-2-benzyl-2-azabicyclo[2.2.1]hept-5-en-3-yl]methanol. Furthermore, a reaction sequence based on Barbier–Wieland

  第（1个所述的非对称氮杂Diels-Alder反应[R）-8-苯基薄荷基或（1 - [R）-8- phenylisoneomenthyl乙醛酸衍生Ñ -benzylimine与环戊二烯导致相应的纯[（1的对映选择性合成小号，3 -外）-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯] -3-羧酸酯（80或69％产率，分别地）。用LiAlH 4还原这些环加合物得到纯的（-）-[（（1 S，3- exo））-2-苄基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-5-烯-3-基]甲醇。此外，基于Barbier-Wieland降解两种（1 S，3- exo）加合物的反应序列可得到纯的（+）-（1 R）-2-苯甲酰基-2-氮杂双环[2.2.1]庚-3-3-酮。在所提及的两个转化序列的过程中，以几乎定量的方式回收了手性助剂。
• A new, convenient synthesis of the chiral auxiliary (+)-8-phenylisomenthol
  作者：Franco Fernández、Xerardo Garcı́a-Mera、José Enrique Rodrı́guez-Borges、José Manuel Blanco

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01000-0

  日期：2001.7

  A new, straitghtforward and efficient method for preparing (+)-8-phenylisomenthol 1 from its diastereomer (+)-8-phenylisoneomenthol 2 is described. Conversion of 2 to (+)-8-phenyl-2-menthene 5, followed by oxidation to the corresponding (+)-trans-epoxide 6 and reduction of 6 with LiBEt3H afforded 1 in 78% overall yield.

  描述了一种由其非对映异构体（+）-8-苯基异壬基薄荷醇2制备（+）-8-苯基异薄荷醇1的新的，有效的方法。将2-转化为（+）-8-苯基-2-薄荷烯5，然后氧化为相应的（+）-反-环氧化物6，并用LiBEt 3 H还原6，得到1，收率为78％。
• Quinkert, Gerhard; Schmalz, Hans-Guenther; Dzierzynski, Elmar M., Angewandte Chemie, 1986, vol. 98, # 11, p. 1023 - 1024
  作者：Quinkert, Gerhard、Schmalz, Hans-Guenther、Dzierzynski, Elmar M.、Duerner, Gerd、Bats, Jan W.

  DOI：——

  日期：——