硅烷,苯甲酰(1,1-二甲基乙基)二甲基- | 132868-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 硅烷,苯甲酰(1,1-二甲基乙基)二甲基-
• 英文名称: (tert-butyldimethylsilyl)(phenyl)methanone
• 英文别名: benzoyl(tert-butyl)dimethylsilane；tert-butyldimethylbenzoylsilane；Silane, benzoyl(1,1-dimethylethyl)dimethyl-；[tert-butyl(dimethyl)silyl]-phenylmethanone
• CAS: 132868-67-8
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: NBYYIMBPNWSNAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硅烷,苯甲酰(1,1-二甲基乙基)二甲基- 在 (R,R)-QuinoxP 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 、 四氯化钛 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 、 丙酮 为溶剂， 20.0 ℃ 、4.05 MPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 N-((tert-butyldimethylsilyl)(phenyl)methyl)-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化的硅酰亚胺的不对称加氢合成手性α-氨基硅烷

  摘要：

  甲硅烷基丙氨酸的不对称氢化首先通过使用P-立体异构二膦配体的钯配合物作为催化剂来开发，从而提供了有价值的手性α-氨基硅烷，具有定量转化率和出色的对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b04073
• 作为产物：
  描述：

  (benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 仲丁基锂 、 氧气 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 硅烷,苯甲酰(1,1-二甲基乙基)二甲基-
  参考文献：
  名称：

  无金属继电器氧化：有氧氧化下酰基硅烷和酮的有价值的合成

  摘要：

  在这封信中，报告了一个有趣的 α-羟基硅烷无金属中继空气氧化的例子，该反应由源自 5,5-二甲基环己烷-1,3-二酮和查耳酮的迈克尔反应的氢过氧化羰基化合物促进。以有希望的分离产率获得了一系列具有 TBDPS 的芳族酰基硅烷。此外，作为有氧条件下中继氧化的延伸，这种由二酮诱导的无催化剂中继氧化可应用于一般芳香醇的氧化（产率高达75%）。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289907

文献信息

• Mechanism and Scope of the Cyanide-Catalyzed Cross Silyl Benzoin Reaction
  作者：Xin Linghu、Cory C. Bausch、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja044086y

  日期：2005.2.1

  the cross silyl benzoin reaction. A study of the influence of water on the KCN-catalyzed cross silyl benzoin addition revealed more practical reaction conditions using unpurified solvent under ambient conditions. A sequential silyl benzoin addition/cyanation/O-acylation reaction that resulted in two new C-C bonds was achieved in excellent yield. The mechanism of cross silyl benzoin addition is proposed

  在这项工作中，描述了由金属氰化物催化的酰基硅烷 (1) 和醛 (2) 之间的交叉甲硅烷基安息香加成反应。不对称的芳基、杂芳基和烷基取代的安息香加合物可以以中等至极好的收率生成，使用氰化钾和相转移催化剂进行完全区域控制。从过渡金属氰化物配合物的筛选中，三氰化镧被确定为用于交叉甲硅烷基安息香反应的改进的第二代催化剂。水对 KCN 催化的交叉甲硅烷基安息香加成的影响的研究揭示了在环境条件下使用未纯化溶剂的更实用的反应条件。产生两个新的 CC 键的顺序甲硅烷基安息香加成/氰化/O-酰化反应以优异的产率实现。详细提出了交叉甲硅烷基安息香加成的机制，并得到了交叉研究和许多旨在确定关键步骤可逆性的明确实验的支持。更亲电子的醛组分的氰化不会产生生产性化学反应。碳-碳键的形成被证明是反应中最后的不可逆步骤。
• Tandem Carbon−Carbon Bond Constructions via Catalyzed Cyanation/Brook Rearrangement/C-Acylation Reactions of Acylsilanes
  作者：Xin Linghu、David A. Nicewicz、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ol0263649

  日期：2002.8.1

  see text] A tandem nucleophile-catalyzed cyanation/Brook rearrangement/C-acylation has been developed. Phase transfer cocatalysts facilitate cyanide-catalyzed reactions between acylsilanes and cyanoformates to afford protected tertiary carbinol products. A catalytic cycle is proposed involving cyanation of an acylsilane, [1,2]-Brook rearrangement, and C-acylation of the derived carbanion by a cyanoformate

  [反应：见正文]已经开发了串联亲核试剂催化的氰化/布鲁克重排/ C-酰化反应。相转移助催化剂促进酰基硅烷和氰基甲酸酯之间氰化物催化的反应，从而提供受保护的叔甲醇产物。提出了一种催化循环，包括酰基硅烷的氰化，[1,2]-布鲁克重排以及氰基甲酸酯对衍生的碳负离子进行C-酰化。该反应提供了制备官能化的不对称丙二酸衍生物的有效方法。
• Acylsilanes in Iridium‐Catalyzed Directed Amidation Reactions and Formation of Heterocycles via Siloxycarbenes
  作者：Peter Becker、Ramona Pirwerdjan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/anie.201508501

  日期：2015.12.14

  Exposing ortho‐amido aroylsilanes to visible light or heat leads to cyclization reactions that provide N‐heterocyclic compounds via siloxycarbenes as key intermediates. The previously unreported starting materials have been prepared by directed amidations of aromatic acylsilanes in the presence of an iridium catalyst followed by N‐alkylation.

  将邻氨基苯甲酰基硅烷暴露于可见光或高温下会导致环化反应，该环化反应通过甲硅烷氧基碳烯作为关键中间体提供N杂环化合物。以前未报导的起始原料是通过在铱催化剂存在下将芳族酰基硅烷直接酰胺化，然后进行N-烷基化反应制得的。
• Oxidative [1,2]-Brook Rearrangements Exploiting Single-Electron Transfer: Photoredox-Catalyzed Alkylations and Arylations
  作者：Yifan Deng、Qi Liu、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b05165

  日期：2017.7.19

  Oxidative [1,2]-Brook rearrangements via hypervalent silicon intermediates induced by photoredox-catalyzed single-electron transfer have been achieved, permitting the formation of reactive radical species that can engage in alkylations and arylations.

  已经实现了通过光氧化还原催化的单电子转移诱导的高价硅中间体的氧化 [1,2]-布鲁克重排，允许形成可以参与烷基化和芳基化的反应性自由基物种。
• Carbamoyl anion-initiated cascade reaction for stereoselective synthesis of substituted α-hydroxy-β-amino amides
  作者：Chao-Yang Lin、Peng-Ju Ma、Zhao Sun、Chong-Dao Lu、Yan-Jun Xu

  DOI：10.1039/c5cc08118a

  日期：——

  A carbamoyl anion-initiated cascade reaction with acylsilanes and imines allows rapid construction of substituted [small alpha]-hydroxy-[small beta]-amino amides in high yields with excellent diastereoselectivities.

  与酰基硅烷和亚胺的氨基甲酰基阴离子引发的级联反应可以高产量快速构建取代的[α]-羟基-[β]-氨基酰胺，同时具有出色的非对映选择性。