(R,R)-QuinoxP | 1107608-80-9

• 物质功能分类: 医药中间体 - 杂环化合物 - 喹啉类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 英文名称: (R,R)-QuinoxP
• 英文别名: (R,R)-2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline；(R)QuinoxP*；QuinoxP；(R,R)-(-)-2,3-bis(t-butylmethylphosphino)quinoxaline；(R)-tert-butyl-[3-[tert-butyl(methyl)phosphanyl]quinoxalin-2-yl]-methylphosphane
• CAS: 1107608-80-9
• 化学式: C₁₈H₂₈N₂P₂
• 分子量: 334.381
• InChiKey: DRZBLHZZDMCPGX-VXKWHMMOSA-N

物化性质

• 熔点：
  100-105 °C
• 比旋光度：
  +54.3° (c 1.0, CHCl3)
• 沸点：
  447.6±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R22,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P301+P312+P330,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335,H413

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-QuinoxP 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of Hemiaminals via Pd-Catalyzed C–N Coupling with Chiral Bisphosphine Mono-oxides

  摘要：

  A novel approach to hemiaminal synthesis via palladium-catalyzed C-N coupling with chiral bisphosphine mono-oxides is described. This efficient new method exhibits a broad scope, provides a highly efficient synthesis of HCV drug candidate elbasvir, and has been applied to the synthesis of chiral N,N-acetals.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05934
• 作为产物：
  描述：

  (S)-tert-butylmethylphosphine-borane 在 正丁基锂 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (R,R)-QuinoxP
  参考文献：
  名称：

  带有叔丁基甲基膦基的刚性 P-手性膦配体用于铑催化功能化烯烃的不对称氢化

  摘要：

  2,3-双(叔丁基甲基膦基)喹喔啉 (QuinoxP*)、1,2-双(叔丁基甲基膦基)苯 (BenzP*) 和 1,2-双(叔丁基甲基膦基)-4,5 的两种对映异构体-(亚甲基二氧基)苯 (DioxyBenzP*) 以对映体纯 (S)- 和 (R)-叔丁基甲基膦硼烷为关键中间体，通过短步骤制备。所有这些配体都是结晶固体并且在暴露于空气时不容易被氧化。它们的铑配合物在功能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化中表现出优异的对映选择性和高催化活性。这些催化剂的实际效用通过几种具有氨基酸或仲胺成分的手性药物成分的有效制备得到证明。结构简单的配体 BenzP* 的铑配合物用于不对称氢化的机理研究。低温 NMR 研究以及使用 α-乙酰氨基肉桂酸甲酯作为标准模型底物的 DFT 计算揭示了反应途径和对映选择机制的新方面。

  DOI：

  10.1021/ja209700j
• 作为试剂：
  描述：

  (4-methoxy-2-(prop-1-en-2-yl)phenyl)(phenyl)silane 在 (R,R)-QuinoxP 、 1,5-hexadienerhodium(I)-chloride dimer 、 diethylzinc 作用下， 以 氯仿 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 8.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过铑催化对映选择性分子内氢化硅烷化催化动力学拆分单氢硅烷

  摘要：

  开发了催化动力学拆分策略来获得手性硅立体硅烷。通过采用Rh催化的分子内氢化硅烷化反应，可以在一次操作中高效地制备二氢苯并硅杂环基有机硅烷和含有邻乙烯基的一氢硅烷，并且具有良好至优异的选择性因子。

  DOI：

  10.1002/anie.202404732

文献信息

• Structures and Redox Properties of Metal Complexes of the Electron-Deficient Diphosphine Chelate Ligand <i>R</i>,<i>R</i>-QuinoxP
  作者：Atanu Kumar Das、Ece Bulak、Biprajit Sarkar、Falk Lissner、Thomas Schleid、Mark Niemeyer、Jan Fiedler、Wolfgang Kaim

  DOI：10.1021/om700755y

  日期：2008.1.1

  The air-stable chiral diphosphine chelate ligand R,R-QuinoxP (L; 2,3-bis(tert-butylmethylphosphino)quinoxaline) as developed by Imamoto et al. has been used to obtain the crystallographically characterized complexes (L)PtCl2 (1), (L)PdCl2 (2), and (L)Re(CO)3Cl (3). Coordination was found to occur via the P donor atoms, as indicated by crystal structures and NMR studies; the quinoxaline N donors do not

  由Imamoto等人开发的空气稳定的手性二膦螯合配体R，R- QuinoxP（L； 2，3-双（叔丁基甲基膦基）喹喔啉）。已用于获得晶体学表征的配合物（L）PtCl 2（1），（L）PdCl 2（2）和（L）Re（CO）3 Cl（3）。如晶体结构和NMR研究所示，发现通过P供体原子发生配位。喹喔啉N供体不参与对金属的任何配位。观察到的立体化学排列说明了报道的涉及L配合物的催化的对映选择性。喹喔啉杂环对电子的接受不仅负责提高L对空气的稳定性，而且还很容易将配合物还原为持久性自由基阴离子1 •-和3 •−。相反，减少到2 •−在没有过量氯化物的情况下，即使在243 K时，反应也不可逆转。在可能的情况下，使用EPR，UV-vis和IR光谱电化学来确定喹喔啉π系统中的自旋位置，其中金属或磷核的贡献很小。
• Direct intramolecular carbon(sp²)–nitrogen(sp²) reductive elimination from gold(<scp>iii</scp>)
  作者：Jong Hyun Kim、R. Tyler Mertens、Amal Agarwal、Sean Parkin、Gilles Berger、Samuel G. Awuah

  DOI：10.1039/c8dt05155k

  日期：——

  carbon donor ligands results in reductive elimination. Combined experimental and computational investigations lead to the first evidence of a direct intramolecular C(sp2)–N(sp2) bond formation from a monomeric [(C^N)AuCl2] gold(III) complex. We show that bidentate ligated Au(III) systems bypass transmetallation to form C(sp2)–N(sp2) species and NHC–Au–Cl. Mechanistic investigations of the reported transformation

  双齿Au III –Cl物质[（C ^ N）AuCl 2 ]与双膦或碳供体配体的反应性导致还原消除。联合的实验和计算研究导致从单体[（C ^ N）AuCl 2 ]金（III）配合物直接形成分子内C（sp 2）–N（sp 2）键的第一个证据。我们表明，双齿连接的Au（III）系统绕过金属转移形成C（sp 2）–N（sp 2）物种和NHC–Au–Cl。对所报道的转化的机理研究表明，通过关键的Au III导致配体诱导的还原消除中间的。反应的动力学研究支持二级速率过程。
• α- and β-Functionalized Ketones from 1,3-Dienes and Aldehydes: Control of Regio- and Enantioselectivity in Hydroacylation of 1,3-Dienes
  作者：Mahesh M. Parsutkar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.1c06245

  日期：2021.8.18

  oxidative dimerization mechanism that involves a Co(I)/Co(III) redox cycle that appears to be initiated by a cationic Co(I) intermediate. Studies of reactions using isolated neutral and cationic Co(I) complexes confirm the critical role of the cationic intermediates in these reactions. Enantioselective 1,2-hydroacylation of 2-trimethylsiloxy-1,3-diene reveals a hitherto undisclosed route to chiral siloxy-protected

  酮是有机合成中使用最广泛的中间体之一，用廉价原料合成酮可能会产生相当大的影响。二烯的区域选择性和对映选择性加氢酰化反应可以轻松进入有用的带有酮的手性基序，并具有适合进一步阐述的附加潜在官能团（烯烃）。三类二烯，2-或4-单取代和2,4-二取代1,3-二烯，经历钴(I)催化的区域选择性和对映选择性加氢酰化，得到具有高对映体比率(er)的产物。这些反应高度依赖于配体，我们已经确定了每类二烯最有用的配体和反应条件。 2-取代和2,4-二取代二烯主要进行1,2-加成，而4-取代末端二烯可进行高度对映选择性的4,1-或4,3-加氢酰化，具体取决于醛、脂肪醛进行4,1-加成和芳香醛进行4,3-加成。底物包括原料二烯、异戊二烯（1.4 美元/千克）和月桂烯（129 美元/千克）以及几种常见的醛。我们提出了一种氧化二聚机制，涉及似乎由阳离子 Co(I) 中间体引发的 Co(I)/Co(III) 氧化还原循环。使用分离的中性和阳离子
• 2, 3-Bis(dialkylphosphino)pyrazine derivative, process of producing the same, and metal complex having the same as ligand
  申请人：Imamoto Tsuneo

  公开号：US20070021610A1

  公开（公告）日：2007-01-25

  An optically active 2,3-bis(dialkylphosphino)pyrazine derivative represented by formula (1) is disclosed. The pyrazine derivative is preferably a quinoxaline derivative represented by formula (2). In formula (1) and (2), R 1 is preferably a t-butyl or adamantyl group, and R 2 is preferably a methyl group. wherein R 1 is a substituted or unsubstituted, straight chain or branched alkyl group having 2 to 10 carbon atoms; R 2 is a substituted or unsubstituted, straight chain or branched alkyl group having fewer carbon atoms than R 1 ; and R 3 and R 4 , which may be the same or different, are each a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or R 3 and R 4 are taken together to form a saturated or unsaturated ring. wherein R 1 and R 2 are as defined above; and R 5 is a monovalent substituent.

  公开了一种由式（1）表示的光学活性的2,3-双(二烷基膦基)吡嗪衍生物。该吡嗪衍生物最好是由式（2）表示的喹啉衍生物。在式（1）和（2）中，R1最好是叔丁基或金刚烷基，R2最好是甲基。 其中，R1是取代或未取代的，具有2至10个碳原子的直链或支链烷基基团；R2是取代或未取代的，碳原子比R1少的直链或支链烷基基团；R3和R4，可以相同也可以不同，分别是氢原子或具有1至6个碳原子的烷基基团，或者R3和R4一起形成饱和或不饱和环。 其中，R1和R2如上所定义；R5是一价取代基。
• METHOD FOR PRODUCING SPIROOXINDOLE DERIVATIVE
  申请人：DAIICHI SANKYO COMPANY, LIMITED

  公开号：US20160194331A1

  公开（公告）日：2016-07-07

  The present invention is intended to provide a method for efficiently producing and providing a compound having a spirooxindole skeleton, for example, a compound having a spirooxindole skeleton and having antitumor activity that inhibits the interaction between Mdm2 protein and p53 protein, or an intermediate thereof, using an asymmetric catalyst. A compound having an optically active tricyclic dispiroindole skeleton is efficiently obtained through a catalytic asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction using ketimine as a reaction substrate and using a chiral ligand and a Lewis acid.

  本发明旨在提供一种有效生产和提供具有螺环氧吲哚骨架的化合物的方法，例如，利用不对称催化剂制备具有螺环氧吲哚骨架并具有抗肿瘤活性的化合物，该化合物抑制Mdm2蛋白与p53蛋白之间的相互作用，或其中间体。通过使用酮亚胺作为反应底物，并使用手性配体和Lewis酸进行催化不对称1,3-二极环加成反应，有效地获得具有光学活性的三环二螺吲哚骨架的化合物。