benzyl(tert-butyl)dimethylsilane | 435344-57-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: Benzyl-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 435344-57-3
• 化学式: C₁₃H₂₂Si
• 分子量: 206.403
• InChiKey: BFEKABNRZOFFKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl(tert-butyl)dimethylsilane 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 水 、 silver(I) acetate 、 二异丁基氢化铝 、 糖精 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 73.17h， 生成 [dimethyl(tert-buthyl)silyl(phenyl)methoxy]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  光学纯的芳基甲硅烷基甲醇的合成及其在氧杂碳鎓离子反应中的手性助剂的用途。

  摘要：

  合成了一个芳基甲硅烷基羰基醇家族，并作为氧杂碳鎓离子反应的手性助剂进行了研究。使用Noyori的转移氢化催化剂11制备光学纯的芳基甲硅烷基甲醇。转移氢化显示出对于芳基甲硅烷基酮非常好的对映选择性和周转效率，并且是制备这些光学纯的醇的选择方法。使用Marko条件研究了将烯丙基三甲基硅烷非对映选择性加成到原位生成的氧杂碳鎓离子上。对于代表性的脂族醛的选择性非常好，但是使用不饱和醛和芳族醛会大大降低选择性。不同助剂的选择性范围很窄，最实用的助剂是苯基甲硅烷基甲醇2。

  DOI：

  10.1021/jo035260o
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 苄基氯化镁 在 四甲基乙二胺 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 以70%的产率得到benzyl(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  锌催化氯硅烷与有机镁试剂的亲核取代反应

  摘要：

  锌硅烷与有机镁试剂的锌催化亲核取代反应可在温和的反应条件下提供各种四有机硅烷。该反应可以大规模进行，并且可以有效地制备官能化的四有机硅烷。

  DOI：

  10.1021/jo802433t

文献信息

• C(sp³)–H Bond Arylation and Amidation of <i>Si</i>-Bound Methyl Group via Directing Group Strategy
  作者：Jie-Lian Han、Ying Qin、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.9b00771

  日期：2019.7.5

  methyl group by using directing group strategy, which constitutes the most powerful access to benzylsilanes and amino-substituted silanes. Moreover, we demonstrated that the pyridine directing group on silicon atom can be easily removed, and the starting materials can also be efficiently recovered, which are different from those of pyridine-directed C–H functionalization of C-bound methyl group.

  甲硅烷基甲基官能化为获得各种有机硅烷提供了一种通用而有效的途径。甲硅烷基甲基官能化的传统方法通常涉及甲硅烷基甲基金属或甲硅烷基甲基卤化物。近年来，CH活化策略已成为有机合成中最具吸引力的替代方法之一。我们设想，在甲基硅烷的硅上连接一个配位基团可提供通过定向C–H键官能化修饰甲硅烷基甲基的机会。但是，尽管使用了带有指导基团（DG）的C（sp 2）–H功能化硅系绳，由于硅系绳易于安装和拆卸/修改，这一事实已得到很好的确立，将这一概念应用于C（sp 3）– H功能化尚不完善。在本文中，我们通过使用直接基团策略成功开发了Ir III / Rh III催化的甲硅烷基甲基的C–H键芳基化/酰胺化，这是对苄基硅烷和氨基取代的硅烷最有效的途径。此外，我们证明了硅原子上的吡啶指导基很容易被除去，并且起始原料也可以被有效地回收，这与吡啶结合的C结合甲基的C H官能化方法不同。
• Exploring benzylic <i>gem</i>-C(sp³)–boron–silicon and boron–tin centers as a synthetic platform
  作者：Wei W. Chen、Nahiane Pipaon Fernández、Marta Díaz Baranda、Anton Cunillera、Laura G. Rodríguez、Alexandr Shafir、Ana B. Cuenca

  DOI：10.1039/d1sc01741a

  日期：——

  or by the newly developed scalable deprotonation/metallation approach. Highly chemoselective transformations of either the C–Si (or C–Sn) or the C–B bonds in the newly formed gem-Csp3 centers have been achieved through a set of approaches, with a particular focus on exploiting the synthetically versatile polarity reversal in organometalloids by λ3-aryliodanes. Of particular note is the metal-free arylation

  多取代的 C sp 3碳中心的逐步构建是一种有吸引力的、概念上简单的、但通常具有综合挑战性的断开类型。为此，本报告描述了带有硼/硅或硼/锡取代基组的宝石-α,α-二金属取代的苄基试剂如何成为实现不同取代模式的绝佳垫脚石。这些宝石二金属很容易获得，要么通过已知的类胡萝卜素插入C-B键，要么通过新开发的可扩展的去质子化/金属化方法。新形成的宝石-C sp 3中心中的 C-Si（或 C-Sn）或 C-B 键的高度化学选择性转化已经通过一系列方法实现，特别注重利用合成多功能极性λ 3 -芳基碘化物对有机类金属的逆转作用。特别值得注意的是此类宝石二金属中的 C-Si（或 C-Sn）键通过碘引导的 C-H 偶联方法进行无金属芳基化。 DFT 计算表明，(α-Bpin) 苄基的这种转移通过不寻常的 [5,5]-σ 重排进行，并由高能碘 ( III ) 中心驱动。作为一种补充工具，由于反应性宝石-α,α-甲硅烷基/BF
• Tertiary α‐Silyl Alcohols by Diastereoselective Coupling of 1,3‐Dienes and Acylsilanes Initiated by Enantioselective Copper‐Catalyzed Borylation
  作者：Jian‐Jun Feng、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/anie.201903174

  日期：2019.6.11

  enantio‐ and diastereoselective copper‐catalyzed three‐component coupling of 1,3‐dienes, bis(pinacolato)diboron, and acylsilanes is reported. The reaction proceeds well with different 1,3‐dienes and a broad range of aryl‐ as well as alkenyl‐ but also alkyl‐substituted acylsilanes. The target compounds are formed with high regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity (up to 99 % ee and d.r. >20:1) and are

  据报道，通过对映和非对映选择性铜催化的1,3-二烯，双（频哪醇）二硼和酰基硅烷的三组分偶联，可以有效合成功能化的叔α-硅醇。使用不同的1,3-二烯和各种芳基以及链烯基以及烷基取代的酰基硅烷，反应可以很好地进行。目标化合物具有很高的区域，非对映和对映选择性（高达99％ee和dr> 20：1），是高度通用的合成构件。
• One-Pot Rapid Access to Benzyl Silanes, Germanes, and Stannanes from Toluenes Mediated by a LiN(SiMe₃)₂/CsCl System
  作者：Yaqi Yuan、Yuanyun Gu、Yan-En Wang、Jiali Zheng、Jiaying Ji、Dan Xiong、Fei Xue、Jianyou Mao

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01612

  日期：2022.11.4

  Organo-silanes, germanes, and stannanes are considered to be conducive to the development of cross-coupling reactions because they are stable, nontoxic, and easy to handle. Using feedstock toluenes, one-pot direct benzylic C–H silylations, germylations, and stannylations are developed. Simply combining toluenes, LiN(SiMe3)2/CsCl, and R3MCl (M = Si, Ge, Sn) generates a diverse array of bench-stable

  有机硅烷、锗烷和锡烷被认为有利于交叉偶联反应的发展，因为它们稳定、无毒且易于处理。使用原料甲苯，开发了一锅直接苄基 C-H 甲硅烷基化、胚芽化和单烷基化。简单地将甲苯、LiN(SiMe 3 ) 2 /CsCl 和 R 3 MCl (M = Si、Ge、Sn) 组合起来，就可以生成各种台式稳定的苄基硅烷、锗烷和锡烷（38 个例子，53-90% 的产率）。这里开发的合成很容易大规模访问。
• Visible-light-induced chemo-, diastereo- and enantioselective α-C(sp³)–H functionalization of alkyl silanes
  作者：Lili Feng、Xiaofan Chen、Ning Guo、Yuqiao Zhou、Lili Lin、Weidi Cao、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d3sc00919j

  日期：——

  A catalytic asymmetric α-C(sp3)–H functionalization of alkyl silanes with benzosultams was realized by merging photoredox and chiral Lewis acid catalysis. The key to success was the choice of photocatalyst with an appropriate redox potential and non-nucleophilic solvent, providing a novel entry to chiral organosilanes containing two adjacent tri- and tetra-substituted stereocenters with high to efficient

  通过合并光氧化还原和手性路易斯酸催化，实现了烷基硅烷与苯磺胺的催化不对称 α-C(sp 3 )–H 官能化。成功的关键是选择具有适当氧化还原电位和非亲核溶剂的光催化剂，为包含两个相邻三取代和四取代立体中心的手性有机硅烷提供了一种新的进入途径，具有高效的非对映和对映选择性（高达 99%） ee, 94 : 6 dr) 在温和的反应条件下。基于对照实验和光谱分析，提出了苯并磺胺触发的同时或逐步电子转移/质子转移过程的初始单电子转移还原，以使有利的 C(sp 3 )–H 官能化而不是脱甲硅烷基化合理化。