(benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane | 53172-91-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
• 英文别名: benzyl tert-butyldimethylsilyl ether；Silane, (1,1-dimethylethyl)dimethyl(phenylmethoxy)-；tert-butyl-dimethyl-phenylmethoxysilane
• CAS: 53172-91-1
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 222.403
• InChiKey: ADJGQDWJHKPZGH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  58-60 °C(Press: 0.2 Torr)
• 密度：
  0.900±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以90%的产率得到溴甲苯
  参考文献：
  名称：

  Direct conversion of silyl ethers into alkyl bromides with boron tribromide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00248a038
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl((2-iodobenzyl)oxy)dimethylsilane 在 二乙二醇单甲醚 、 氧气 、 sodium hydride 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 24.0h， 以72%的产率得到(benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  醇盐作为电子链还原剂通过电子催化对芳基，烯基，炔基和烷基碘进行自由基加氢碘化反应

  摘要：

  报道了一种简单有效的自由基加氢碘化方法。新颖的方法使用电子催化。将原位生成的Na-醇盐作为自由基链还原剂引入，并与廉价的引发剂O 2一起反应。加氢碘化作用作用于芳基，烯基，炔基碘化物，叔烷基碘化物也可通过该方法还原。尽管不太通用，该方法也可用于还原芳基溴化物。该新型试剂已成功用于进行典型的还原性自由基环化反应，并已报道了机理研究。

  DOI：

  10.1002/anie.201601930
• 作为试剂：
  描述：

  2-苄氧基四氢化吡喃 在 (benzyloxy)(tert-butyl)dimethylsilane 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.67h， 以88%的产率得到苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  Heterogeneous Thiocyanation of Benzylic Alcohols and Silyl and THP Ethers, and Deprotection of Silyl and THP-Ethers by [PCl_3-n(SiO₂)_n] (Silphos)

  摘要：

  Silicaphosphite (silphos), [PCl3-n(SiO2)n], as a heterogeneous phosphorous compound, catalyzes the thiocyanation of benzylic alcohols and silyl and THP ethers in the presence of I2 and NH4SCN in refluxing CH3CN. The produced silphos oxide byproduct can be easily separated by a simple filtration. Silphos is also used for the efficient and selective deprotection of silyl and THP-ethers to their corresponding alcohols.

  DOI：

  10.1080/10426500903419145

文献信息

• Thiophilic nucleophilic trifluoromethylation of α-substituted dithioesters. Access to S-trifluoromethyl ketene dithioacetals and their reactivity with electrophilic species
  作者：Sonia Gouault-Bironneau、Vadim M. Timoshenko、Fabienne Grellepois、Charles Portella

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.02.016

  日期：2012.2

  The nucleophilic trifluoromethylation of dithioesters bearing a nucleofugal group in α-position, using CF3TMS under fluoride activation, afforded unprecedented S-CF3 ketene dithioacetals via a domino process thiophilic trifluoromethylation–β-elimination. The best results were obtained with non-enolisable α-carbamoyloxydithioesters. The higher homologues S-C2F5 ketene dithioacetals were prepared by

  在氟化物活化下使用CF 3 TMS ，在α位置带有一个核褐藻基的二硫代酯的亲核三氟甲基化，通过多米诺过程的亲硫三氟甲基化-β-消除作用，提供了前所未有的S -CF 3烯酮二硫缩醛。用不可烯醇化的α-氨基甲酰氧基二硫代酯可获得最佳结果。较高的同系物S -C 2 F 5烯酮二硫缩醛通过类似的方法制备。这些新的二硫缩醛在硫磺上与甲基化试剂发生定量和化学选择性反应，生成稳定的二甲基s型盐。它们更典型地与三氟甲磺酸反应，在β-碳上发生质子化反应，生成二硫鎓盐，其特征在于溶液，但不可分离。
• HF–Pyridine: A Versatile Promoter for Monoacylation/Sulfonylation of Phenolic Diols and for Direct Conversion of <i>t</i>-Butyldimethylsilyl Ethers to the Corresponding Acetates
  作者：Kyosuke Michigami、Kazuya Yoshimoto、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1246/cl.2012.138

  日期：2012.2.5

  Monoacylation and trifluoromethanesulfonylation of phenolic diols were achieved by the aid of HF–pyridine, whereas diacylation occurred with pyridine alone. Furthermore, HF–pyridine was found to promote the direct conversion of t-butyldimethylsilyl ethers to the corresponding acetates.

  在HF-吡啶的帮助下，实现了酚性二醇的单酰化和三氟甲磺酰化，而双酰化则是单独使用吡啶完成的。此外，HF-吡啶还被发现能促进叔丁基二甲基硅醚直接转化为相应的乙酸酯。
• Hafnium Triflate as a Highly Potent Catalyst for Regio- and Chemoselective­ Deprotection of Silyl Ethers
  作者：Shan-Shan Gong、Qi Sun、Xiu-An Zheng、Rui Kong、Hua-Shan Huang、Jing-Ying Wei、Ji-Zong Chen

  DOI：10.1055/s-0037-1610307

  日期：2019.2

  3° alkyl and aryl tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers are significantly different, ranging from 0.05 mol% to 3 mol%, regioselective deprotection of TBS could be easily implemented. Moreover, chemoselective cleavage of different silyl ethers or removal of TBS in the presence of most hydroxyl protecting groups was also accomplished. NMR analyses of silyl products from TBS deprotection indicated that Hf(OTf)4-catalyzed

  摘要 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此外，还实现了在大多数羟基保护基存在下，不同甲硅烷基醚的化学选择性裂解或TBS的去除。来自TBS脱保护的甲硅烷基产物的NMR分析表明，取决于所使用的溶剂，Hf（OTf）4催化的甲硅烷基化可能通过不同的机理进行。 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此
• A mild and efficient method for the selective deprotection of silyl ethers using KF in the presence of tetraethylene glycol
  作者：Hailong Yan、Joong-Suk Oh、Choong Eui Song

  DOI：10.1039/c1ob06300f

  日期：——

  efficient protocol for the deprotection of silyl ethers using KF in tetraethylene glycol is reported. A wide range of alcoholic silyl ethers can be selectively cleaved in high yield in the presence of certain acid- and base-labile functional groups. Moreover, the phenolic silyl ethers were cleaved exclusively, without affecting the alcoholic silyl ethers, at room temperature.

  一个温和而有效的协议，用于使用以下方法脱甲硅烷基醚 肯尼迪 在 四甘醇被报道。在某些对酸和碱不稳定的官能团的存在下，可以高产率选择性地裂解多种醇式甲硅烷基醚。此外，在室温下仅裂解酚类甲硅烷基醚，而不会影响醇类甲硅烷基醚。
• Efficient method for the t-butyldimethylsilylation of alcohols with N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide
  作者：David A. Johnson、Lara M. Taubner

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02232-5

  日期：1996.1

  t-butyldimethylsilylation of alcohols—including tertiary and sterically hindered secondary alcohols—can be achieved using N,O-bis(t-butyldimethylsilyl)acetamide (BTBSA) in the presence of catalytic amounts (0.01–0.05 equiv) of tetrabutylammonium fluoride (TBAF) and other fluoride ion sources. The judicious choice of solvent and amount of catalyst permits the selective silylation of primary alcohols.

  高效吨的-butyldimethylsilylation醇，包括三级和空间位阻的仲醇，可以使用实现Ñ，ö双（吨丁基二甲基硅烷）乙酰胺（BTBSA）在催化量的四丁基氟化铵存在下（0.01-0.05当量）（ TBAF）和其他氟离子源。溶剂和催化剂的量的明智选择允许伯醇的选择性甲硅烷基化。