4,4,5,5-四甲基-2-(萘-2-甲基)-1,3,2-二噁硼烷 | 1379610-55-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 4,4,5,5-四甲基-2-(萘-2-甲基)-1,3,2-二噁硼烷
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphthalen-2-ylmethyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-naphthylmethyl boronic acid pinacol ester
• CAS: 1379610-55-5
• 化学式: C₁₇H₂₁BO₂
• 分子量: 268.164
• InChiKey: IATJPDTWLZBVBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.1±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

SDS

MSDS英文版

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-四甲基-2-(萘-2-甲基)-1,3,2-二噁硼烷 在 potassium hydrogen difluoride 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到potassium trifluoro(naphthalen-2-ylmethyl)borate
  参考文献：
  名称：

  光诱导的 NaI 促进烷基卤化物和伪卤化物的自由基硼酸化

  摘要：

  介绍了一种以双(儿茶酚)二硼(B 2 cat 2 )为硼源的光诱导NaI促进的脂肪族卤化物和拟卤化物自由基硼化的方法。硼酸化反应操作简单，显示出高官能团耐受性和广泛的底物范围。初步机理研究表明，该反应通过基于S N 2 的自由基生成策略进行。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202100115
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-1-(naphthalen-2-yl)methanamine 在 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 三丁基膦 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4,4,5,5-四甲基-2-(萘-2-甲基)-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  制作二甲氨基可转化用镍催化ç导演组？N硼化

  摘要：

  二甲基氨基（Me 2 N）基团可以说是最通用的官能团，能够根据反应条件在邻位，间位和对位进行高效和位点选择性的定向芳族官能化。尽管Me 2 N定向反应的库迅速增长，但缺乏通用的方法将该基团转变为其他官能团，妨碍了其在有机合成中的广泛应用。这里，我们报告镍-催化的Ç 芳基-和苄基二甲胺，其允许未充分利用的Me很大程度上是巨大的图书馆的转换N个borylations 2含N的有机分子成各种功能性分子通过利用现有的C财富的优点乙官能的方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201503596
• 作为试剂：
  描述：

  (R)-N-((R)-7-bromo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 2-苄基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二杂氧戊硼烷 在 4,4,5,5-四甲基-2-(萘-2-甲基)-1,3,2-二噁硼烷 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以56%的产率得到(R)-N-((R)-7-benzyl-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Further Optimization and Evaluation of Bioavailable, Mixed-Efficacy μ-Opioid Receptor (MOR) Agonists/δ-Opioid Receptor (DOR) Antagonists: Balancing MOR and DOR Affinities

  摘要：

  In a previously described peptidomimetic series, we reported the development of bifunctional ?-opioid receptor (MOR) agonist and delta-opioid receptor (DOR) antagonist ligands with a lead compound that produced antinociception for 1 h after intraperitoneal administration in mice. In this paper, we expand on our original series by presenting two modifications, both of which were designed with the following objectives: (1) probing bioavailability and improving metabolic stability, (2) balancing affinities between MOR and DOR while reducing affinity and efficacy at the kappa-opioid receptor (KOR), and (3) improving in vivo efficacy. Here, we establish that, through N-acetylation of our original peptidomimetic series, we are able to improve DOR affinity and increase selectivity relative to KOR while maintaining the desired MOR agonist/DOR antagonist profile. From initial in vivo studies, one compound (14a) was found to produce dose-dependent antinociception after peripheral administration with an improved duration of action of longer than 3 h.

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.5b01270

文献信息

• Practical Synthesis of Allyl, Allenyl, and Benzyl Boronates through S_N1′-Type Borylation under Heterogeneous Gold Catalysis
  作者：Hiroki Miura、Yuka Hachiya、Hidenori Nishio、Yohei Fukuta、Tomoya Toyomasu、Kosa Kobayashi、Yosuke Masaki、Tetsuya Shishido

  DOI：10.1021/acscatal.0c03771

  日期：2021.1.15

  Efficient borylation of sp3 C–O bonds by supported Au catalysts is described. Au nanoparticles supported on TiO2 showed high activity under mild conditions employing low catalyst loading conditions without the aid of any additives, such as phosphine and bases. A variety of allyl, propargyl, and benzyl substrates participated in the heterogeneously catalyzed reactions to furnish the corresponding allyl

  描述了负载型Au催化剂对sp 3 C–O键的有效硼化作用。负载在TiO 2上的Au纳米颗粒在温和条件下采用低催化剂负载条件显示出高活性，而无需任何添加剂，例如膦和碱。各种烯丙基，炔丙基和苄基底物参与了非均相催化反应，以高产率提供了相应的烯丙基，烯丙基和苄基硼酸酯。此外，Au / TiO 2对烯丙基和苄基醇的直接硼化也有效。基于Hammett研究和控制实验的机理研究表明，负载型Au催化剂上的sp 3 C–O键硼化通过S N进行1'型机制涉及碳阳离子中间体的形成。负载的金催化剂的高活性，可重复使用性和环境相容性以及反应体系的可扩展性使有价值的有机硼化合物的实际合成成为可能。
• Mild Cu-Catalyzed Oxidation of Benzylic Boronic Esters to Ketones
  作者：James D. Grayson、Benjamin M. Partridge

  DOI：10.1021/acscatal.9b00992

  日期：2019.5.3

  The oxidation of benzylic boronic esters directly to the ketone is reported. This mild Cu-catalyzed method uses an ambient atmosphere of air as the terminal oxidant and is notably chemoselective. Oxidation of the C–B bond occurs selectively, even in the presence of unprotected alcohols. Initial investigation suggests the reaction proceeds through an alkylboron to Cu transmetalation, peroxide formation

  据报道苄基硼酸酯直接氧化成酮。这种温和的Cu催化方法使用环境空气作为末端氧化剂，并且具有化学选择性。C-B键的氧化选择性发生，即使存在未保护的醇也是如此。初步研究表明，该反应通过烷基硼进行，以实现Cu的金属转移，过氧化物的形成和重排，从而生成羰基。
• Synthesis of Benzyl-, Allyl-, and Allenyl-boronates via Copper-Catalyzed Borylation of Alcohols
  作者：Lujia Mao、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00256

  日期：2017.3.3

  Alcohols are among the most abundant and readily available organic feedstocks in industrial processes. The direct catalytic functionalization of sp3 C–O bonds of alcohols remains the main challenge in this field. Here, we report a copper-catalyzed synthesis of benzyl-, allyl-, and allenyl-boronates from benzylic, allylic, and propargylic alcohols, respectively. This protocol exhibits a broad reaction

  酒精是工业过程中最丰富，最容易获得的有机原料之一。醇的sp 3 C–O键的直接催化官能化仍然是该领域的主要挑战。在这里，我们报道了分别由苄基，烯丙基和炔丙基醇的铜催化的苄基，烯丙基和烯丙基硼酸酯的合成。该方案在温和的条件下（包括用于制备仲烯丙基硼酸酯）表现出宽泛的反应范围（40个实例）和高效（高达95％的产率）。初步的机理研究表明，该反应涉及亲核取代。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Pinacol Alkylboronates from Tosylhydrazones
  作者：Huan Li、Long Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201108139

  日期：2012.3.19

  Highly efficient: Pinacol alkylboronates were synthesized by the reaction of tosylhydrazones with bis(pinacolato)diboron or pinacolborane under transition‐metal‐free conditions. This reaction represents an expeditious conversion of carbonyl functionality into a boronate group.

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。
• Rhodium-Catalyzed Borylation of Aryl 2-Pyridyl Ethers through Cleavage of the Carbon–Oxygen Bond: Borylative Removal of the Directing Group
  作者：Hirotaka Kinuta、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja511622e

  日期：2015.2.4

  diboron reagent results in the formation of arylboronic acid derivatives via activation of the C(aryl)-O bonds. The straightforward synthesis of 1,2-disubstituted arenes was enabled through catalytic ortho C-H bond functionalization directed by the 2-pyridyloxy group followed by substitution of this group with a boryl group. Several control experiments revealed that the presence of a sp(2) nitrogen

  芳基 2-吡啶基醚与二硼试剂的铑催化反应导致通过活化 C(芳基)-O 键形成芳基硼酸衍生物。1,2-二取代芳烃的直接合成是通过由 2-吡啶氧基引导的催化邻位 CH 键官能化，然后用硼基取代该基团来实现的。几个对照实验表明，在底物的 2 位存在 sp(2) 氮原子和使用基于硼的试剂对于芳基相对惰性的 C(芳基)-O 键的活化至关重要。 2-吡啶基醚。