硒吩-2,5-二甲醛 | 13706-04-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硒化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 硒吩-2,5-二甲醛
• 中文别名: 2,5-硒吩二甲醛
• 英文名称: 2,5-Diformyl-selenophen
• 英文别名: 2,5-selenophenedicarbaldehyde；2,5-Selenophenedicarboxaldehyde；selenophene-2,5-dicarbaldehyde
• CAS: 13706-04-2
• 化学式: C₆H₄O₂Se
• 分子量: 187.057
• InChiKey: LTBWAUSCHSEQHZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83 °C
• 沸点：
  295.2±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.37
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：2-8°C，干燥且密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  硒吩-2,5-二甲醛 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以84%的产率得到5-(hydroxymethyl)selenophene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Selenosartans: Novel selenophene analogues of milfasartan and eprosartan

  摘要：

  A series of selenophene analogues of the thiophene-containing anti hypertensives milfasartan and eprosartan were prepared and tested for AT(1) receptor antagonist properties. All four selenophene compounds proved to be potent AT(1) receptor antagonists, with pK(B) estimates indicating that these selenides are at least as effective as the thiophene parent compounds at blocking AT(1) receptor mediated responses. These results reveal that replacement of sulfur with selenium in thiophene-containing sartans does not interfere with sartan activity. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2007.11.136
• 作为产物：
  描述：

  硒酚 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 四甲基乙二胺 、 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以61%的产率得到硒吩-2,5-二甲醛
  参考文献：
  名称：

  合成，光谱和反应活性米ESO未被取代的Azuliporphyrins及其Heteroanalogues。氧化环收缩至氨基甲酸酯，草酰脲，硫脲和硒代羧甲卟啉†

  摘要：

  本文报道了首次详细研究内消旋取代的天青卟啉，这是一种重要的卟啉样分子家族，其中一个常见的吡咯环已被天青石亚基取代。尽管a唑部分引入了交叉共轭的元素，但具有对苯二酚和碳卟啉亚结构的两性离子共振贡献子却使氮杂卟啉的亲液性介于真碳卟啉和非芳族苯甲醛之间。质子化提供了芳族指示，其中由于相关的电荷离域，这种类型的共振相互作用是有利的。中观的两种不同的“ 3 +1”合成-未取代的天青卟啉已被开发。易得的三吡喃二羧酸与1,3-氮杂二甲醛的酸催化反应，然后用DDQ或FeCl 3氧化，可得到良好的氮杂卟啉收率。或者，a在回流的乙酸/ 2-丙醇中与乙酰氧基甲基吡咯（2当量）反应生成三吡喃类似物，并在脱保护步骤后，与吡咯二醛在TFA-CH 2 Cl 2中缩合。产生了天青卟啉系统。后一种方法也用于制备23-硫杂和23-硒杂卟啉。但是，金刚烷吡喃与2,5-呋喃二甲醛的反应以中等收率产生了三种草酰氨基卟啉的混合物。硫

  DOI：

  10.1021/jo0402531

文献信息

• 一种杂环化合物及其制备方法和用途
  申请人：上海美悦生物科技发展有限公司

  公开号：CN113264925A

  公开（公告）日：2021-08-17

  本发明公开了一种杂环化合物及其制备方法和用途。本发明提供了一种如式I所示的杂环化合物或其药学上可接受的盐。该化合物具有抑制PU.1活性，可抑制基于肝细胞的PU.1依赖的转录活性以及抑制纤维化发展。
• Synthesis and Characterization of <i>N</i>-Methylporphyrins, Heteroporphyrins, Carbaporphyrins, and Related Systems
  作者：Alissa N. Latham、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01737

  日期：2020.10.16

  shifted UV–Vis absorptions compared to their core unsubstituted congeners. However, proton NMR spectroscopy demonstrated that these derivatives retained strong diamagnetic ring currents and the presence of the internal alkyl substituents had little effect on the global aromatic characteristics. Nevertheless, the UV–Vis spectra of N-methyl-oxybenzi- and N-methyl-oxypyriporphyrins were dramatically altered

  麦克唐纳型“3 + 1”的的缩合Ñ -methyltripyrrane与得到一套匹配的一系列二醛的Ñ -methylporphyrins，Ñ -methylheteroporphyrins，Ñ -methyloxybenziporphyrin，Ñ -methyloxypyriporphyrin，Ñ -methyltropiporphyrin和Ñ -methylcarbaporphyrin醛。内消旋-未取代的杂卟啉以前很少被探索，并且该策略也用于制备N-未取代的21-氧杂-，21-硫杂和21-硒杂卟啉。在任何情况下，N与它们的核心未取代同类物相比，-甲基卟啉类化合物显示出较弱的，红移的紫外可见吸收。然而，质子NMR光谱表明，这些衍生物保留了强的抗磁性环电流，并且内部烷基取代基的存在对整体芳族特性几乎没有影响。但是，N-甲基-氧基苯并卟啉和N-甲基-氧吡啶并卟啉的UV-Vis光谱发生了显着变化
• Extended porphyrinoid chromophores: heteroporphyrins fused to phenanthrene and acenaphthylene
  作者：Timothy D. Lash、Patrick J. Rauen

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132481

  日期：2021.11

  Fusion of aromatic subunits onto porphyrin chromophores produces variable results and in some cases only minor bathochromic shifts are observed. In order to extend these observations, a series of oxa-, thia- and selenaporphyrins with fused acenaphthylene or phenanthrene units have been synthesized. Phenanthro[5,6-b]porphyrins were previously prepared via conventional ‘2 + 2’ MacDonald condensations

  芳香亚基融合到卟啉发色团上会产生不同的结果，在某些情况下，只观察到轻微的红移。为了扩展这些观察，已经合成了一系列具有稠合苊或菲单元的氧杂、硫杂和硒卟啉。菲[5,6- b]卟啉以前是通过传统的“2+2”麦克唐纳缩合制备的，但现在报道了一种更通用的“3+1”合成。在三氟乙酸存在下，菲并三吡喃与吡咯二醛反应，然后进行氧化步骤，得到苯卟啉。然而，这种化学反应最初产生的产品受到异构体杂质的污染。幸运的是，当反应在相对浓缩的条件下进行时，可以获得良好的异构纯苯卟啉，并且使用这种策略也获得了二苯卟啉。进行了另一种“3+1”合成，其中苯吡咯二醛与三吡喃缩合，这也以良好的产率提供了苯卟啉。呋喃，噻吩和硒吩二醛类似地与菲和苊三吡喃反应，得到一系列具有稠合菲和苊环的杂卟啉。所有这些类卟啉都保留了高度的介电特性。与四吡咯卟啉的情况一样，稠合苊单元的存在导致高度修改的 UV-vis 光谱具有多个 Soret 带和高于
• Synthesis, structural characterization and reactivity of heteroazuliporphyrins
  作者：Timothy D. Lash、Jessica A. El-Beck、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1039/c3ob41992d

  日期：——

  A series of hetero-azuliporphyrins have been prepared by the “3 + 1” variant on the MacDonald condensation. Azulitripyrranes with tert-butyl and phenyl substituents reacted with thiophene or selenophene dialdehydes in the presence of TFA to give, following an oxidation step, thia- and selena-azuliporphyrins in 45–55% yield. Two of these compounds gave crystals suitable for X-ray crystallographic analysis and the data were consistent with the presence of a 17-atom delocalization pathway. The hetero-azuliporphyrins have significant diatropic character that is enhanced by the presence of an electron-donating tert-butyl substituent. The aromatic character is further increased in polar solvents such as DMSO, which are believed to stabilize dipolar resonance contributors with 18π electron delocalization pathways. Protonation also greatly increases the diatropic characteristics of these macrocycles. The porphyrinoids underwent an oxidative ring contraction with t-BuOOH–KOH to give moderate yields of benzoheterocarbaporphyrins. Reaction of azulitripyrranes with 2,5-furandicarbaldehyde afforded oxa-azuliporphyrins, a class of carbaporphyrinoids that had previously been inaccessible. These “missing links” in the study of heteroazuliporphyrins were isolated as the dihydrochloride salts. Protonated oxa-azuliporphyrins are stable aromatic compounds, but the free base forms underwent rapid decomposition in solution.

  通过麦克唐纳缩合的“3+1”变体制备了一系列杂珠脂卟啉。具有叔丁基和苯基取代基的苯并吡喃与噻吩或硒吩二醛在 TFA 存在下反应，经过氧化步骤，得到硫杂-和硒-苯并卟啉，产率 45-55%。其中两种化合物产生适合 X 射线晶体学分析的晶体，并且数据与 17 原子离域路径的存在一致。杂朱脂卟啉具有显着的变异性特征，这种特征通过给电子叔丁基取代基的存在而增强。在极性溶剂（例如 DMSO）中，芳香族特性进一步增强，人们认为它可以通过 18π 电子离域途径稳定偶极共振贡献者。质子化也大大增加了这些大环化合物的变异性特征。类卟啉与 t-BuOOH-KOH 发生氧化环收缩，产生中等产量的苯并杂碳卟啉。偶氮三吡喃与 2,5-呋喃二甲醛反应得到氧杂偶氮卟啉，这是一类以前无法获得的碳卟啉类化合物。杂朱脂卟啉研究中的这些“缺失环节”以二盐酸盐的形式被分离出来。质子化氧杂苯并卟啉是稳定的芳香族化合物，但游离碱形式在溶液中会快速分解。
• Synthesis of a Series of Tropone-Fused Porphyrinoids
  作者：Emma K. Cramer、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02063

  日期：2022.1.21

  greatly altered, showing shifts to longer wavelengths and the appearance of strong Q bands between 600 and 800 nm. The proton nuclear magnetic resonance spectra were also very unusual, as the internal protons were strongly shifted upfield, in some cases giving rise to resonances that approached −10 ppm. However, the external protons showed reduced downfield shifts compared to porphyrinoids that do not

  制备了一系列具有独特光谱特征的肌钙蛋白融合卟啉。二甲基托酮稠合吡咯与四乙酸铅反应得到双(乙酰氧基甲基)衍生物，该衍生物与α-未取代的吡咯叔丁酯缩合形成三吡喃中间体。解理叔-丁基酯保护基团，然后与一系列芳族二醛缩合并用 DDQ 氧化，得到了 tropone 稠合的卟啉系统。与吡咯、呋喃、噻吩和硒吩二醛的反应产生了肌钙酮稠合卟啉和相关的异卟啉。此外，茚、4-羟基苯和3-羟基吡啶二甲醛产生了carba-、oxybenzi-和oxypyriporphyrins的例子。肌钙蛋白融合的卟啉类化合物的电子吸收光谱发生了很大变化，显示出向更长波长的移动，并出现了 600 至 800 nm 之间的强 Q 波段。质子核磁共振光谱也非常不寻常，因为内部质子强烈地向高场移动，在某些情况下会产生接近 -10 ppm 的共振。然而，与没有肌钙素环融合的卟啉类化合物相比，外部质子显示出减少的低场位移。观察到这些大环的深

表征谱图