phenyl 1-thio-L-rhamnopyranoside | 153745-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 1-thio-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4R,5R)-2-methyl-6-phenylsulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 153745-68-7
• 化学式: C₁₂H₁₆O₄S
• 分子量: 256.323
• InChiKey: YBOVKFRFMWFKCC-HLZWTVFNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.61
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.92
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 1-thio-L-rhamnopyranoside 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 2,3,4-tri-O-benzyl-L-rhamnono-δ-lactone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of C-spiro-glycoconjugates from sugar lactones via zinc mediated Barbier reaction

  摘要：

  使用Zn粉和催化量的TMSCl作为活化剂，在Barbier反应条件下实现了糖1,5和1,4内酯的anomeric双二烯基化、单-β-罗汀基化和单-β-丙炔基化。合成的双二烯基衍生物经过环闭合烯烃复分解反应得到C-螺环戊烯糖苷。最后，将环戊烯环转化为基于碳水化合物的三环吗啉并三唑糖缀合物，作为潜在的SGLT2抑制剂。

  DOI：

  10.1039/c3ra46796a
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4-tetra-O-acetyl-L-rhamnopyranose 在 甲醇 、 三氟化硼乙醚 、 sodium 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 phenyl 1-thio-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  六氟化硫（VI）光化学氟化合成糖基氟化物

  摘要：

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03915

文献信息

• Synthesis of Cardiotonic Steroids Oleandrigenin and Rhodexin B
  作者：Zachary Fejedelem、Nolan Carney、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00985

  日期：2021.8.6

  This article describes a concise synthesis of cardiotonic steroids oleandrigenin (7) and its subsequent elaboration into the natural product rhodexin B (2) from the readily available intermediate (8) that could be derived from the commercially available steroids testosterone or DHEA via three-step sequences. These studies feature an expedient installation of the β16-oxidation based on β14-hydroxyl-directed

  本文描述了强心类固醇夹竹桃素 ( 7 ) 的简明合成，以及随后从容易获得的中间体 ( 8 ) 到天然产物罗得辛 B ( 2 ) 的精制，该中间体可通过三步从市售类固醇睾酮或 DHEA 衍生而来序列。这些研究的特点是基于 β14-羟基定向环氧化和随后的环氧化物重排，方便地安装 β16-氧化。随后 C17 呋喃部分的单线态氧氧化可通过 12 个步骤 (LLS)获得夹竹桃素 ( 7 )，并且8 的总产率为 3.1% 。使用 Pd(II) 催化剂，合成的夹竹桃素 ( 7 ) 成功地与基于L -吡喃鼠李糖苷的供体28进行糖基化，随后在酸性条件下脱保护，以 66% 的产率（两步）提供了细胞毒性天然产物罗糊精 B ( 2 ) ）。
• Ni-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of α-Oxo-vinylsulfones To Prepare <i>C</i>-Aryl Glycals and Acyclic Vinyl Ethers
  作者：Liang Gong、Hong-Bao Sun、Li-Fan Deng、Xia Zhang、Jie Liu、Shengyong Yang、Dawen Niu

  DOI：10.1021/jacs.9b02312

  日期：2019.5.15

  electrophiles in Ni-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions. The C-sulfone bond in the α-oxo-vinylsulfone motif is cleaved chemoselectively in these reactions, furnishing C-aryl glycals or acyclic vinyl ethers in high yields. These reactions proceed under mild conditions and tolerate a remarkable scope of heterocycles and functional groups. Preliminary mechanistic studies revealed the importance of

  我们证明，在 Ni 催化的 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中，容易获得且工作台稳定的 α-氧代乙烯基砜是有能力的亲电试剂。在这些反应中，α-氧代-乙烯基砜基序中的 C-砜键被化学选择性地裂解，以高产率提供 C-芳基乙二醇或无环乙烯基醚。这些反应在温和的条件下进行，并且可以耐受范围广泛的杂环和官能团。初步的机理研究揭示了 α-杂原子在促进这些转变中的重要性。
• A Mechanistic Probe into 1,2‐ <i>cis</i> Glycoside Formation Catalyzed by Phenanthroline and Further Expansion of Scope
  作者：Jiayi Li、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/adsc.202100639

  日期：2021.8.13

  Phenanthroline, a rigid and planar compound with two fused pyridine rings, has been used as a powerful ligand for metals and a binding agent for DNA/RNA. We discovered that phenanthroline could be used as a nucleophilic catalyst to efficiently access high yielding and diastereoselective α-1,2-cis glycosides through the coupling of hydroxyl acceptors with α-glycosyl bromide donors. We have conducted

  菲咯啉是一种具有两个稠合吡啶环的刚性平面化合物，已被用作金属的强大配体和 DNA/RNA 的结合剂。我们发现菲咯啉可以用作亲核催化剂，通过羟基受体与α-糖基溴供体的偶联，有效地获得高产率和非对映选择性的α-1,2-顺式糖苷。我们对该反应机理进行了广泛的研究，其中两种糖基菲咯啉鎓离子中间体，一种4 C 1椅状 β 构象异构体和一种 B 2,5船状 α 构象异构体，以 2 的比例被检测到。 :1 (β:α) 使用变温 NMR 实验。此外，NMR研究表明，菲咯啉的第二个氮原子与糖部分的C1-端基异构氢之间形成氢键，以稳定菲咯啉鎓离子中间体。为了获得高α-1,2-顺式立体选择性，提出了Curtin-Hammett方案，其中4 C 1椅状β-构象体和B 2,5船状α-构象体的相互转化比亲核加成更快。羟基攻击发生在更具反应性的4 C 1 β-菲咯啉鎓中间体的 α-面，得到 α-异头产物。菲咯啉催化的用途扩展到空间位阻羟基亲核试剂以及在游离
• <scp>l</scp> -Rhamnosylation: The Solvent is the Solution
  作者：Hidde Elferink、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.201601355

  日期：2017.1.3

  reactivity, solvents and glycosylation method, i.e. catalytic versus promoted glycosylation, are studied. It was found that the selectivity can be controlled to a large extend, by varying these parameters and hence the same donor can give both anomers. A reversal of the influence of the participating solvents is observed, and hence ethereal solvents increase the β selectivity, whereas nitrile solvents give

  在此，我们对 l-鼠李糖基化进行了系统研究。研究了保护基团、反应性、溶剂和糖基化方法（即催化糖基化与促进糖基化）的影响。发现通过改变这些参数可以在很大程度上控制选择性，因此相同的供体可以产生两种异头异构体。观察到参与溶剂的影响发生逆转，因此醚溶剂增加了 β 选择性，而腈溶剂几乎选择性地给出了 α-选择性。
• Electrochemical Synthesis of Glycosyl Fluorides Using Sulfur(VI) Hexafluoride as the Fluorinating Agent
  作者：Sungjin Kim、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00431

  日期：2022.4.1

  different glycosyl fluorides in 73–98% yields on up to a 5 g scale that relies on the use of SF6 as an inexpensive and safe fluorinating agent. Cyclic voltammetry and related mechanistic studies carried out subsequently suggest that the active fluorinating species generated through the cathodic reduction of SF6 are transient under these reductive conditions and that the sulfur and fluoride byproducts are

  该手稿描述了 17 种不同糖基氟化物的电化学合成，产量高达 5 g，产量为 73–98%，依赖于使用 SF 6作为廉价且安全的氟化剂。随后进行的循环伏安法和相关机理研究表明，通过 SF 6阴极还原产生的活性氟化物质在这些还原条件下是瞬态的，并且硫和氟化物副产物被 Zn(II) 有效清除以生成良性盐。