4,5-二甲基-4-己烯-3-酮 | 17325-90-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,5-二甲基-4-己烯-3-酮
• 英文名称: 4-hexen-3-one, 4,5-dimethyl-
• 英文别名: 4,5-dimethyl-hex-4-en-3-one；4,5-Dimethyl-hex-4-en-3-on；4,5-dimethyl-4-hexene-3-one；4,5-Dimethyl-4-hexen-3-one；4,5-dimethylhex-4-en-3-one
• CAS: 17325-90-5
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: CDMNXIBTIAFPBU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  164-166 °C(Press: 750 Torr)
• 密度：
  0.872 g/cm3(Temp: 13 °C)
• 保留指数：
  972
• 稳定性/保质期：
  存在于烤烟烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

制备方法与用途

合成制备方法

1. 烟草：FC，40。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-二甲基-4-己烯-3-酮 在 ammonium hydroxide 、 calcium hypochlorite 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 2,3,5-三甲基-2-环戊烯酮
  参考文献：
  名称：

  Base-induced cyclization of .alpha.-chloro .beta.,.gamma.-unsaturated ketones : facile synthesis of tri- and tetrasubstituted 2-cyclopenten-1-ones

  摘要：

  Base-induced cyclization of fully substituted alpha-chloro beta,gamma-unsaturated ketones results in substituted cyclopentenones. Potassium tert-butoxide, lithium diisopropylamide, sodium hydroxide, and ammonium hydroxide can be used as the base for this process. In the case of ammonium hydroxide, it is proposed that initial formation of an enamine is followed by an intramolecular S(N)2' reaction of the enamine carbon. For all other bases, the reaction most likely proceeds through a ketone enolate. Application of this novel cyclization has been extended to the synthesis of several 2,3-disubstituted, 2,3,5-trisubstituted, and 2,3,5-tetrasubstituted 2-cyclopenten-1-ones.

  DOI：

  10.1021/jo00002a042
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-丁醇 在 磷酸 、 四氯化锡 、 2,3-二甲基苯胺 作用下， 生成 4,5-二甲基-4-己烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Colonge; Mostafavi, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1939, vol. <5>6, p. 344

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Insetion d'allenes
  作者：J.L Roustan、A Guinot、P Cadiot

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)96194-1

  日期：1980.8

  ketones are generated in moderate yields (50–60%) from allene or a mono-, di- or tri-substituted allenic hydrocarbon, n alkyl halide and sodium tetracarbonylferrate. The first step is the formation of a complex anion which results from transfer of the alkyl group on a coordinated CO, then of the acyl ligand thus formed on the allenic sp carbon. Protonation with acetic acid yields a hydroxy-η4-trimethylenemethane

  α，β-不饱和酮的生成是中等程度的收率（50-60％），来自于烯丙基或单，二或三取代的烯丙基烃，正烷基卤化物和四羰基高铁酸钠。第一步是形成络合阴离子，这是由于烷基转移到配位的CO上，然后转移了在烯丙基sp碳上形成的酰基配体。质子化用乙酸产生一个羟基η 4 -trimethylenemethane，容易异构化为一个η 4 -heterodieneiron三羰基。最后，在用三甲胺氧化物氧化时释放出α，β-不饱和酮。最取代的酮为主。
• HETEROCYCLIC COMPOUND AND USE THEREOF
  申请人：Taniguchi Takahiko

  公开号：US20130137675A1

  公开（公告）日：2013-05-30

  The present invention aims to provide a compound having a PDE inhibitory action and useful as a medicament for the prophylaxis or treatment of schizophrenia and the like. A compound represented by the formula (1 x ): wherein each symbol is as described in the DESCRIPTION, or the formula (1): W 1 —W 2 (1) wherein each symbol is as described in the DESCRIPTION, or a salt thereof.

  本发明旨在提供一种具有PDE抑制作用并且用作预防或治疗精神分裂症等疾病的药物的化合物。 由式（1）表示的化合物： 其中每个符号如描述中所述，或式（1）： W1-W2（1） 其中每个符号如描述中所述， 或其盐。
• Spectroscopic studies. Part II. Steric conformations of some αβ-unsaturated ketones
  作者：F. H. Cottee、B. P. Straughan、C. J. Timmons、W. F. Forbes、R. Shilton

  DOI：10.1039/j29670001146

  日期：——

  ketones have been examined, and three main trends emerge as criteria to distinguish the two conformations. By use of these criteria some labile αβ-unsaturated ketones have been assigned conformations which are believed to predominate at room temperature, although for a number of the ketones the actual conformation is probably non-planar.

  已经研究了一些固定的s-顺式和s-反式αβ-不饱和酮的红外和紫外光谱，并且出现了三种主要趋势作为区分这两种构象的标准。通过使用这些标准，已经为一些不稳定的αβ-不饱和酮指定了构象，这些构象在室温下占主导地位，尽管对于许多酮而言，实际构象可能是非平面的。
• Decomposition of α-diazo-ketones: the oxiren–oxocarbene equilibrium
  作者：S. A. Matlin、P. G. Sammes

  DOI：10.1039/p19720002623

  日期：——

  A sensitive chemical test for the participation of oxirens in the decomposition of diazo-ketones has been developed, based on the subsequent rearrangement of oxocarbenes to αβ-unsaturated ketones. In this way oxiren participation has been demonstrated in the thermal and photochemical decomposition of a variety of diazo-ketones, including 3-diazoheptan-4-one, 1-diazo-3-phenylpropan-2-one, and 2,2-d

  基于氧卡宾随后重排为αβ-不饱和酮的方法，已经开发了一种敏感的化学测试，用于检测环氧乙烷是否参与重氮酮的分解。以此方式，在多种重氮酮的热和光化学分解中，证明了奥西林的参与，包括3-重氮庚烷-4-酮，1-重氮-3-苯基丙烷-2-酮和2,2-二甲基-酮。 4-重氮己基-3-一。相反，在重氮酮与氧化银或氧化铜的催化分解中，没有环氧乙烷参与。还讨论了竞争过程（例如Wolff重排）的重要性。
• Convergent synthesis of methylenomycin B via selenium-assisted intramolecular S N 2? cyclization
  作者：Jacob Mathew

  DOI：10.1039/c39900001264

  日期：——

  A highly convergent and efficient synthesis of methylenomycin B has been achieved by the reaction of the lithium enolate of 4-chloro-4,5-dimethyl-5-hexen-3-one with phenylselenenyl bromide followed by selenoxide elimination.

  通过使4-氯-4,5-二甲基-5-己烯-3-酮的烯醇锂与苯基硒烯基溴化物反应，然后除去亚硒酸酯，可以实现高度收敛和高效合成甲基霉素B的合成。

表征谱图