(4S,7S,8R,13R)-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5-dimethyl-9-methylidene-3-oxatricyclo[5.5.1.04,13]tridec-1-ene | 1313396-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,7S,8R,13R)-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5-dimethyl-9-methylidene-3-oxatricyclo[5.5.1.04,13]tridec-1-ene
• CAS: 1313396-45-0
• 化学式: C₂₃H₃₀O₃
• 分子量: 354.489
• InChiKey: XGRQIPNDUDLUNR-CMOCDZPBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,7S,8R,13R)-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5-dimethyl-9-methylidene-3-oxatricyclo[5.5.1.04,13]tridec-1-ene 在 2,6-二甲基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.67h， 生成 (+)-asteriscanolide
  参考文献：
  名称：

  （+）-Asteriscanolide的全合成：铑（I）-乙烯-乙烯基环丙烷与CO催化的[（5 + 2）+1]反应的进一步探索

  摘要：

  报告了（+）-紫杉醇的总合成。合成路线具有两个关键反应：1）手性烯-乙烯基环丙烷（ene-VCP）底物的铑（I）催化的[（5 + 2）+1]环加成反应，以构建具有[6.3.0]碳环核的化合物出色的不对称诱导，以及2）烷氧基羰基自由基环化，可高效构建桥接的丁内酯环。该合成路线的其他特征包括醛的催化不对称炔基化反应以合成手性烯-VCP底物，[（5 + 2）+1]环加合物向其烯醇三氟甲磺酸酯的高度区域选择性转化以及内部转化通过酯还原/消除为烯醇醚/加氢程序，将三轮车外-外结构转变为外-外结构。此外，提出了[（5 + 2）+1]反应手性诱导的密度泛函理论（DFT）合理化和自由基环空的非对映选择性。同样重要的是，我们还开发了使用铑（I）催化的[（5 + 2）+1]环加成反应作为关键步骤合成阿司尼考尼酯的其他方法。即使这些途径未能实现全部合成，但这些实验仍提供了有关[（5 + 2）+1]反应范围的更多

  DOI：

  10.1002/asia.201100805
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯醛 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 (1R,2R)-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-2-(dimethylamino)-1-(4-nitrophenyl)-1-propanol 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸酐 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 二甲基氯化铝 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 238.33h， 生成 (4S,7S,8R,13R)-8-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,5-dimethyl-9-methylidene-3-oxatricyclo[5.5.1.04,13]tridec-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective total synthesis of (+)-asteriscanolide via Rh(i)-catalyzed [(5+2)+1] reaction

  摘要：

  以两种市售材料为起点，通过 19 个步骤完成了 (+)-asteriscanolide 的全合成，总收率为 3.8%。关键反应是手性烯乙烯基环丙烷底物诱导 Rh(I)-catalyzed [(5+2)+1] 环加成反应，该反应以完全不对称的诱导方式高效构建了 [6.3.0] 碳环核心。

  DOI：

  10.1039/c1cc11005e