5-dibenzyl L-1,2-O-cyclohexylidene-6-O-levulinoyl-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-myo-inositol phosphate | 608880-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-dibenzyl L-1,2-O-cyclohexylidene-6-O-levulinoyl-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-myo-inositol phosphate
• 英文别名: [(1R,2R,6S,7R,8S,9S)-8-bis(phenylmethoxy)phosphoryloxy-11,11,13,13-tetra(propan-2-yl)spiro[3,5,10,12,14-pentaoxa-11,13-disilatricyclo[7.5.0.02,6]tetradecane-4,1'-cyclohexane]-7-yl] 4-oxopentanoate
• CAS: 608880-23-5
• 化学式: C₄₃H₆₅O₁₂PSi₂
• 分子量: 861.127
• InChiKey: FKOOGCPOKUMZSK-REHCWOSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.98
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-dibenzyl L-1,2-O-cyclohexylidene-6-O-levulinoyl-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-myo-inositol phosphate 在 2,6-二甲基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 pyridinium hydrobromide perbromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 [(2R)-3-[[(3aR,4S,5S,6R,7R,7aS)-6-bis(phenylmethoxy)phosphoryloxy-5-hydroxy-7-(4-oxopentanoyloxy)spiro[3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-4-yl]oxy-phenylmethoxyphosphoryl]oxy-2-hexadecanoyloxypropyl] hexadecanoate
  参考文献：
  名称：

  1,2-O-环己基-3,4-O-(四异丙基二硅氧烷-1,3-二基)-肌醇的化学拆分和磷脂酰-D-肌醇3,5-二磷酸的合成对映体

  摘要：

  描述了通用起始材料 1,2-Ocyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisteroid-1,3-diyl) myo-inositol 的化学拆分，该材料用于获取天然存在的肌醇磷酸盐和磷脂酰肌醇磷酸盐。从材料的 D-和 L-对映异构体开始，磷脂酰-D-肌醇 3,5-二磷酸 [PtdIns(3,5)P2] 的合成已通过收敛途径方便地完成。合成过程中的关键反应之一是适当保护的肌醇 1,2,4-三醇衍生物的区域选择性磷酸化。在 1:12 (v/v) 吡啶/CH2Cl2 混合物中尝试磷酸化三醇根本没有进行，而在优化的溶剂系统中，吡啶/CH2Cl2 (1.1:1, v/v)，反应提供了 68%所需的 1-O-磷酸盐作为单一产品。1H NMR 光谱的进一步研究表明，三个 OH 对 1,2,4-三醇衍生物的反应性受分子间氢键的控制，这可能会被反应溶剂中吡啶比例的增加所破坏。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300517
• 作为产物：
  描述：

  L-1,2-O-cyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyl-disiloxane-1,3-diyl)-6-O-[(S)-O-acetylmandeloyl]-myo-inositol 在 四氮唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 一水合肼 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 5-dibenzyl L-1,2-O-cyclohexylidene-6-O-levulinoyl-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-myo-inositol phosphate
  参考文献：
  名称：

  1,2-O-环己基-3,4-O-(四异丙基二硅氧烷-1,3-二基)-肌醇的化学拆分和磷脂酰-D-肌醇3,5-二磷酸的合成对映体

  摘要：

  描述了通用起始材料 1,2-Ocyclohexylidene-3,4-O-(tetraisopropyldisteroid-1,3-diyl) myo-inositol 的化学拆分，该材料用于获取天然存在的肌醇磷酸盐和磷脂酰肌醇磷酸盐。从材料的 D-和 L-对映异构体开始，磷脂酰-D-肌醇 3,5-二磷酸 [PtdIns(3,5)P2] 的合成已通过收敛途径方便地完成。合成过程中的关键反应之一是适当保护的肌醇 1,2,4-三醇衍生物的区域选择性磷酸化。在 1:12 (v/v) 吡啶/CH2Cl2 混合物中尝试磷酸化三醇根本没有进行，而在优化的溶剂系统中，吡啶/CH2Cl2 (1.1:1, v/v)，反应提供了 68%所需的 1-O-磷酸盐作为单一产品。1H NMR 光谱的进一步研究表明，三个 OH 对 1,2,4-三醇衍生物的反应性受分子间氢键的控制，这可能会被反应溶剂中吡啶比例的增加所破坏。(©

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300517

文献信息

• Enantiomerically Convergent Synthesis of Phosphatidyl-D-<i>myo</i>-inositol 3,5-Bisphosphate from Both L- and D-1,2-<i>O</i>-Cyclohexylidene-<i>myo</i>-inositol
  作者：Fushe Han、Minoru Hayashi、Yutaka Watanabe

  DOI：10.1246/cl.2003.724

  日期：2003.8

  The synthesis of phosphatidyl-d-myo-inositol 3,5-bisphosphate [PtdIns(3,5)P2] has been conveniently accomplished via convergent routes starting from both enantiomers, 1,2-O-cyclohexylidene-myo-inositol. The synthetic strategy involves completely regioselective phosphorylation of 3,4-diol and 2,3,6-triol of the suitably protected inositols with the corresponding phosphite in the presence of pyridinium tribromide and 2,6-lutidine, resulting in the formation of 3-O-phosphorylated products, respectively.

  从 1,2-O-环己亚甲基肌醇这两种对映体开始，通过趋同的路线可以方便地合成磷脂酰-二-肌醇 3,5-二磷酸[PtdIns(3,5)P2]。合成策略包括在三溴化吡啶和 2,6-Lutidine 的存在下，用相应的亚磷酸酯对经适当保护的肌醇的 3,4 二醇和 2,3,6 三醇进行完全区域选择性磷酸化，分别生成 3-O 磷酸化产物。