phenyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-galactopyranoside | 500213-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: phenyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: phenyl 1-thio-2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-galactopyranoside；phenyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-1-thio-α-D-galactopyranoside
• CAS: 500213-00-3
• 化学式: C₁₉H₁₉N₃O₄S
• 分子量: 385.444
• InChiKey: HQUROUFKKPKZML-HMSXXHTOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.66
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  96.68
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-galactopyranoside 在 咪唑 、 甲醇 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 左旋樟脑磺酸 、 sodium methylate 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 乙二胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 phenyl 4-O-(2-azido-4-benzyloxycarbonylamino-2,4,6-trideoxy-α-D-galactopyranosyl)-2-azido-3-O-benzyl-6-O-tert-butyl-diphenylsilyl-2-deoxy-1-thio-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  肺炎链球菌脂蛋白酸重复单元的合成

  摘要：

  肺炎链球菌的脂磷壁酸重复单元是复杂的假五糖（3）。它由一个核糖磷酸酯，一个2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三苯氧基-半乳糖，一个葡萄糖和两个半乳糖胺残基组成，每个残基都不同地连接，但都在6位带有一个磷酸胆碱取代基。设计了用于有效和非对映控制的连接的嵌段（6 – 10），从而在完全脱保护后提供了高纯度的目标分子。生物学测试表明，缺少脂质部分的重复单元3不会刺激人类单核细胞（hMNCs）的促炎反应。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.088
• 作为产物：
  描述：

  1,3,4,6-O-四乙酰基-2-叠氮-2-脱氧-alpha-D-吡喃半乳糖苷 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 大茴香酸 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 phenyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-benzylidene-1-thio-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Configurations and conformations of glycosyl sulfoxides

  摘要：

  对两种具有 RS 构型的轴向糖基硫醚（苯基 2-叠氮-2-脱氧-1-硫代-α-d-吡喃半乳糖苷 S-氧化物的衍生物）进行的 X 射线晶体学研究表明，它们在固态中呈现反构象，这与之前的观察和假设截然不同。在 B3lYP6-311G+(d,p)/6-31G(d)水平上进行的密度泛函理论（DFT）计算证实，2-叠氮-2-脱氧-α-d-吡喃糖苷的苯基和甲基 RS 糖基硫醚的反构象比气相中的外异构构象更稳定。一维 NOE 测量结果表明，极性较强的外异构体构象在溶液中只占很小的比例。反构象发生了扭曲，使糖基取代基更接近于被 H1 遮挡。如果硫孤对子是 p 型孤对子，则这种扭曲会使 S n → σ* 重叠。这种重叠的证据来自较短的 C1-S 键距离，与 X 射线晶体结构中的可比键距离以及 SS 糖苷的 DFT 计算结果一样短，SS 糖苷在固态和溶液中都采用了预期的外异构构象，并具有正常的 n → σ* 重叠。对于不含 2-叠氮基团的 2-脱氧衍生物，相同水平的气相 DFT 计算表明，反异构构象和外异构构象具有相当的稳定性。对这两个系列的结果进行比较后发现，位于 C2 赤道方向的电负性取代基会使 S-O 平行排列的构象不稳定，而内环 C-O 偶极子与 S-O 偶极子反平行则有利于这种构象，不稳定程度约为 2.5 kcal mol-1 (1 cal = 4.184 J)。X 射线衍射显示，一种赤道糖基亚砜，即 (SS) 苯基 3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-酞酰亚胺基-1-硫代-β-d-吡喃葡萄糖苷 S-亚砜，在固态下也采用了反构象。它在溶液中也采用这种构象，这与对其他赤道糖基硫醚的研究不同。

  DOI：

  10.1139/v10-091

文献信息

• ——
  作者：P. E. Cheshev、L. O. Kononov、Yu. E. Tsvetkov、A. S. Shashkov、N. E. Nifantiev

  DOI：10.1023/a:1020428329743

  日期：——

  substituted for phenylthio group in the galactosyl acceptor molecule. This led to the target disaccharide, 4-nitrophenyl 2-azido-4,5-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-beta-D- galactopyranosyl)-1-thio-beta-D-galactopyranoside, in 57% yield. This disaccharide product bears nonparticipating azide group in position 2 of galactosamine and can hence be used to form alpha-glycoside bond. 2-Azide

  使用一系列适当保护的苯基2的3-单羟基和3,4-二羟基衍生物系列进行糖基化研究了具有二糖β-D-Gal-（1→3）-D-GalNAc主链的硫糖基供体的合成-半乳糖基溴化物，氟化物和三氯乙酰亚氨酸盐形成-叠氮基-2-脱氧-1-硫基-硫代α-和1-硫基-β-D-吡喃半乳糖苷。在与单羟基化的糖基受体的反应中，硫代苯基从糖基受体的分子间转移到由糖基供体分子形成的阳离子上的过程占主导。在相同条件下将3,4-二醇糖基化时，形成的硫代苯基转移产物占主导地位或形成了不希望的（1→4）而非（1→3）连接的二糖产物。当用4-硝基苯硫基取代半乳糖基受体分子中的苯硫基时，糖苷配基转移被排除在外。这产生了目标二糖，4-硝基苯基2-叠氮基-4,5-O-亚苄基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-1-硫代-β-D-吡喃半乳糖苷，产率为57％。该二糖产物在半乳糖胺的2位带有非参与叠
• Synthesis and Biological Evaluation of the Forssman Antigen Pentasaccharide and Derivatives by a One-Pot Glycosylation Procedure
  作者：Hiroshi Tanaka、Ryota Takeuchi、Mitsuru Jimbo、Nami Kuniya、Takashi Takahashi

  DOI：10.1002/chem.201203865

  日期：2013.2.25

  The synthesis and biological evaluation of the Forssman antigen pentasaccharide and derivatives thereof by using a one‐pot glycosylation and polymer‐assisted deprotection is described. The Forssman antigen pentasaccharide, composed of GalNAcα(1,3)GalNAcβ(1,3)Galα(1,4)Galβ(1,4)Glc, was recently identified as a ligand of the lectin SLL‐2 isolated from an octocoral Sinularia lochmodes. The chemo‐ and

  描述了通过单锅糖基化和聚合物辅助脱保护对福斯曼抗原五糖及其衍生物的合成和生物学评估。由GalNAcα（1,3）GalNAcβ（1,3）Galα（1,4）Galβ（1,4）Glc组成的Forssman抗原五糖最近被鉴定为从八齿窦中分离的凝集素SLL-2的配体。 lochmodes。通过使用Tf 2 O，TTBP和Ph 2 SO的混合物，将硫代半乳糖苷与半缩醛供体进行化学和α选择性糖基化反应，然后活化剩余的硫代糖苷，在单罐还原端提供三糖程序。五糖是通过N的α选择性糖基化制备的用2-叠氮基-1-羟基糖基供体对Troc保护的（Troc = 2,2,2,3-三氯乙氧基羰基）硫糖苷，然后通过一锅法将得到的二糖在三糖受体的C3羟基上糖基化。接下来，我们将一锅糖基化方法应用于五糖的合成，其中半乳糖胺单元被半乳糖单元部分和完全取代。通过建立的方法成功制备了三种可能的五糖中的Galα（1,3）GalNAc和Galα（1
• Thiourea-Cu(OTf)2/NIS-synergistically promoted stereoselective glycoside formation with 2-azidoselenoglycosides or thioglycosides as donors
  作者：Zuowa Li、Wenyan Shen、Changyu Cao、Zhaoyan Wang、Yaosheng Zhang、Weihua Xue

  DOI：10.1039/d4ob00064a

  日期：——

  NIS with a catalytic amount of thiourea and Cu(OTf) composes a powerful activator system for 2-azidoselenoglycoside and thioglycoside donors, allowing stereoselective glycosylation of alcoholic receptors to furnish the expected glycosides.