dimethyl 2-(5-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl)propanedioate | 344336-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 2-(5-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl)propanedioate
• CAS: 344336-46-5
• 化学式: C₁₃H₁₈O₆
• 分子量: 270.282
• InChiKey: MMJITTDFLXSCJB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolium salt caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 dimethyl 2-(5-methoxycarbonylcyclohex-2-en-1-yl)propanedioate
  参考文献：
  名称：

  N杂环卡宾作为配体在钯催化的Tsuji – Trost烯丙基取代中

  摘要：

  研究了使用N-杂环卡宾作为配体的Pd（0）催化的烯丙基取代（即Tsuji-Trost反应）。业已证明，在咪唑-2-亚烷基骨架中的氮原子上带有庞大的芳香环的咪唑鎓盐2d适合用作配体前体，并且Pd 2 dba 3-咪唑鎓盐2d -Cs 2 CO 3该系统对于在该反应中生产Pd-NHC催化剂非常有效。使用Pd-NHC络合物的烯丙基取代与使用Pd-膦络合物的烯丙基取代具有以下区别：（1）使用Pd-NHC络合物的反应需要升高的温度（50°C或在THF中回流），（2）烯丙基碳酸酯对Pd-NHC络合物呈惰性，并且（3）氮亲核试剂（如磺酰胺和胺）不会与乙酸烯丙酯反应。还发现使用Pd-NHC催化剂用软亲核试剂进行烯丙基取代是通过整体保留构型而进行的，从而以立体特异性方式得到产物，立体化学反应过程显然与使用Pd-膦的反应相同。复杂的。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.043

文献信息

• Chemoselectivity and stereocontrol in molybdenum-catalyzed allylic alkylations
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja00239a029

  日期：1987.3

  Les groupes fonctionnels carbonyles du type ester ou cetone n'ont pas besoin d'etre proteges. L'ordre de reactivite d'un agent alkylant normal tel que bromoalcane et acetate d'alkyle est inverse par rapport a la reaction non catalysee. Les substituants silicies en position allylique ou vinylique de l'acetate allylique ne se protodesilylent pas. La stereochimie de la substitution avec un acetate allylique

  Les groupes fonctionnels carbonyles du typeester ou cetone n'ont pas besoin d'etre proteges。L'ordre de reactive d'un agent 烷基化剂正常 tel que bromoalcane et 醋酸盐 d'alkale est inverse par rapport a la 反应非催化剂。Les substituants silcies en position allylique ouvinylique de l'acetate allylique ne se protodesilylent pas。Lastereochimie de la取代avec un醋酸烯丙基环依赖de la base et duophile。Avec le O,N-双-三甲基甲硅烷基乙酰胺 ent que
• Platinum-Catalyzed Substitution of Allylic Fluorides
  作者：Elena Benedetto、Massaba Keita、Matthew Tredwell、Charlotte Hollingworth、John M. Brown、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/om201029m

  日期：2012.2.27

  Allyl fluorides are reactive toward Pt-catalyzed alkylation with malonate and likewise toward N- and O-nucleophiles under mild conditions. The reactivity of fluoride as a leaving group equals or exceeds that of the esters and carbonates commonly employed in allylic alkylation. The order of leaving-group ability with Pt catalysts was found to be F ≥ OCO2Me ≫ OBz ≥ OAc. This discouraged the application

  烯丙基氟化物在温和条件下对丙二酸与Pt催化的烷基化反应有反应性，对N-和O-亲核试剂也有反应性。氟化物作为离去基团的反应性等于或超过通常用于烯丙基烷基化的酯和碳酸盐的反应性。发现Pt催化剂的离基能力顺序为F≥OCO 2 Me≫ OBz≥OAc。这不鼓励将铂催化剂用于逆反应，烯丙基底物的氟化。在所有观察到的情况下，氟化物置换都主要或完全保留了构型，这被证实是Pt催化的一般特征，对于所选实施例，其立体化学完整性与Pd催化一样高或更高。
• Allylic alcohols as substrates for the palladium(0)-catalyzed allylic substitution
  作者：Ivo Starý、Irena G. Stará、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60088-6

  日期：1993.1

  A new method has been developed which allows palladium(0)-catalyzed allylic substitution to occur between allylic alcohols and anionic C-nucleophiles:

  已经开发出一种新方法，该方法允许在烯丙基醇和阴离子C-亲核试剂之间进行钯（0）催化的烯丙基取代：
• Pd-Catalyzed Allylic Substitution Using Nucleophilic N-Heterocyclic Carbene as a Ligand
  作者：Yoshihiro Sato、Taro Yoshino、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ol026961v

  日期：2003.1.1

  A nucleophilic N-heterocyclic carbene has been successfully used in a Pd(0)-catalyzed allylic substitution for the first time. It was found that allylic substitution with a soft nucleophile using a Pd-carbene catalyst proceeds via retention of configuration, the stereochemical reaction pathway being the same as that of the reaction using a Pd-phosphine complex.
• Granberg, Kenneth L.; Bäckvall, Jan-E., Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 17, p. 6858 - 6863
  作者：Granberg, Kenneth L.、Bäckvall, Jan-E.

  DOI：——

  日期：——