6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate | 125164-10-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate；Bn(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)]Glc6Ac(a)-O-C(NH)CCl3；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 125164-10-5
• 化学式: C₃₁H₃₂Cl₃NO₇
• 分子量: 636.957
• InChiKey: JTKZXXIVRBLWCL-XYPQWYOHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  96.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (R)-3-((2R,3R,4S,5R,6R)-6-Acetoxymethyl-3,4,5-tris-benzyloxy-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-17-oxo-heptadecanoic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  环病毒 B1 的结构分配、全合成和抗病毒评估

  摘要：

  描述了抗病毒活性糖脂环病毒素 B(1) (1) 的首次全合成。该方法基于双向合成策略，该策略通过由 2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物 14 促进的有效模板导向的大二内酯化反应构建目标的 C(2)()-对称大二内酯核。活化剂。因此形成的侧链脂肪酸链与丙交酯核的连接不仅是功能化二烷基锌试剂与多官能醛的最先进的配体控制加成反应之一，而且是四唑基砜的高要求 Julia-Kocienski 烯化反应带有亲电和碱不稳定的β-羟基酯基序。凭借这个综合计划的灵活性，有可能制备一系列仅在支化点的绝对立体化学不同的大环二内酯核心以及大量环病毒素脂肪酸附件的模型化合物。这些衍生物与天然产物的比较使我们能够建立 1 的 6 个手性中心（3R，19S，25R，3'R，17'S，23'R）的未知绝对立体化学。因此，位于这些位置的 β-糖苷的异头位置的 (13)C NMR 位移证明是连接苷元绝对构型的极好探针。由此获

  DOI：

  10.1021/ja036521e
• 作为产物：
  描述：

  1,6-二-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-beta-D-吡喃葡萄糖 在 乙酸肼 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  环病毒 B1 的结构分配、全合成和抗病毒评估

  摘要：

  描述了抗病毒活性糖脂环病毒素 B(1) (1) 的首次全合成。该方法基于双向合成策略，该策略通过由 2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物 14 促进的有效模板导向的大二内酯化反应构建目标的 C(2)()-对称大二内酯核。活化剂。因此形成的侧链脂肪酸链与丙交酯核的连接不仅是功能化二烷基锌试剂与多官能醛的最先进的配体控制加成反应之一，而且是四唑基砜的高要求 Julia-Kocienski 烯化反应带有亲电和碱不稳定的β-羟基酯基序。凭借这个综合计划的灵活性，有可能制备一系列仅在支化点的绝对立体化学不同的大环二内酯核心以及大量环病毒素脂肪酸附件的模型化合物。这些衍生物与天然产物的比较使我们能够建立 1 的 6 个手性中心（3R，19S，25R，3'R，17'S，23'R）的未知绝对立体化学。因此，位于这些位置的 β-糖苷的异头位置的 (13)C NMR 位移证明是连接苷元绝对构型的极好探针。由此获

  DOI：

  10.1021/ja036521e

文献信息

• Synthesis of a common trisaccharide fragment of glycoforms of the outer core region of the Pseudomonas aeruginosa lipopolysaccharide
  作者：Bozhena S. Komarova、Yury E. Tsvetkov、Yuriy A. Knirel、Ulrich Zähringer、Gerald B. Pier、Nikolay E. Nifantiev

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.045

  日期：2006.5

  β-glucosylation of an α-(1→4)-linked Glc-GalN3 unit, did not lead to the target trisaccharide backbone. Further O-deacetylation, azido group reduction and debenzylation of the protected trisaccharide precursor gave the corresponding trisaccharide amine. The latter structure was used in the synthesis of a series of trisaccharides bearing an acetyl group, an l-alanine or an N-acetylated l-alanine residue

  报道了铜绿假单胞菌脂多糖外核心区糖型的常见三糖的首次合成。通过对β-（1→3）连接的6 - O-苄基-2-叠氮基-2-脱氧-3 - O -（- ）进行高效的α-（1→4）-葡萄糖基化反应，可以制备出具有完全保护作用的三糖前体。2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃葡萄糖基）-α-d-吡喃半乳糖苷。相反，糖基化的替代序列涉及与α-（1→4）连接的Glc-GalN 3的β-糖基化单位，没有导致目标三糖骨架。被保护的三糖前体的进一步O-脱乙酰基，叠氮基还原和脱苄基反应得到相应的三糖胺。后一种结构用于合成一系列三糖，其在GalN的C-2的氨基上带有乙酰基，1-丙氨酸或N-乙酰化的1-丙氨酸残基。
• A Concise Synthesis of the Fully Functional Lactide Core of Cycloviracin B with Implications for the Structural Assignment of Related Glycolipids
  作者：Alois Fürstner、Martin Albert、Jacek Mlynarski、Maribel Matheu

  DOI：10.1021/ja0175791

  日期：2002.2.1

  previously proposed for a seemingly closely related class of antivirally active compounds, i.e., the fattiviracin family, need revision. The key step en route to the symmetrical dilactones 9 and 12 consists of a highly efficient cyclodimerization process which exploits the template effect exerted by potassium cations on the hydroxy acid cyclization precursor. The latter is obtained in excellent overall

  脂肪酸残基与糖脂环病毒素 B1 (1) 和葡糖脂素 A (13) 的丙交酯核连接位点的绝对立体化学已通过将它们的 13C NMR 数据与三种可能的、不同配置的核心结构 9、12 和 14 中的那些。此外，对这组 NMR 数据的仔细分析使我们能够得出结论，先前提出的一类看似密切相关的抗病毒活性化合物的结构，即，脂肪病毒素家族，需要修改。通往对称双内酯 9 和 12 的关键步骤包括高效的环二聚化过程，该过程利用钾阳离子对羟基酸环化前体的模板效应。
• Structure Assignment, Total Synthesis, and Evaluation of the Phosphatase Modulating Activity of Glucolipsin A
  作者：Alois Fürstner、Juliana Ruiz-Caro、Heino Prinz、Herbert Waldmann

  DOI：10.1021/jo035079f

  日期：2004.1.1

  The previously unknown stereostructure of glucolipsin A (1), a complex glycolipid endowed with glucokinase-activating properties, was unambiguously elucidated as (2R,2‘R,3S,3‘S) by comparison of its spectroscopic and analytical data with those of all conceivable C2-symmetric stereoisomers. This set of macrodiolides was prepared by a sequence comprising auxiliary guided aldol reactions, glycosidation

  glucolipsin A的先前未知的立体结构（1），复杂糖脂赋有葡糖激酶活化性能，被明确鉴定为（2 - [R，2' - [R，3小号，3'小号）由它的光谱的比较和分析数据与那些所有可能的C 2对称立体异构体。这套大分子二醇是通过以下步骤制备的：包括辅助引导的醛醇缩合反应，所得的β-羟基酸衍生物与三氯乙酰亚氨酸盐7的糖苷化反应，然后水解所用助剂。如此形成的羟基酸经过2-氯-1，3-二甲基咪唑啉鎓氯化物（22）作为活化剂介导的大二内酯化反应。仅在存在混合钾阳离子的情况下，这种转化才具有很高的生产力，钾离子有可能充当模板，以有利的头尾相接的方式预组织两个底物分子。对葡糖脂酶和类似物进行酶分析，结果表明该类型的糖缀合物可有效抑制具有IC 50的双重特异性磷酸酶Cdc25A的活性值在低微摩尔范围内，而在体外对酪氨酸磷酸酶PTP1B几乎没有活性。将该活性谱与先前在该实验室中制备的其他糖脂的活性谱进行了比较，包括环病毒素B
• Structural and Kinetic Dissection of the<i>endo</i>-α-1,2-Mannanase Activity of Bacterial GH99 Glycoside Hydrolases from<i>Bacteroides</i> spp.
  作者：Zalihe Hakki、Andrew J. Thompson、Stephanie Bellmaine、Gaetano Speciale、Gideon J. Davies、Spencer J. Williams

  DOI：10.1002/chem.201405539

  日期：2015.1.26

  Glycoside hydrolase family 99 (GH99) was created to categorize sequence‐related glycosidases possessing endo‐α‐mannosidase activity: the cleavage of mannosidic linkages within eukaryotic N‐glycan precursors (Glc1–3Man9GlcNAc2), releasing mono‐, di‐ and triglucosylated‐mannose (Glc1–3‐1,3‐Man). GH99 family members have recently been implicated in the ability of Bacteroides spp., present within the gut

  糖苷水解酶家族99（GH99）的创建是为了对具有内切α-甘露糖苷酶活性的序列相关糖苷酶进行分类：真核N-聚糖前体（Glc 1-3 Man 9 GlcNAc 2）中甘露糖苷键的裂解，释放单，双-和triglucosylated甘露糖（GLC 1-3 -1,3-曼）。GH99家族成员最近与拟杆菌的能力有关 spp.spp。，存在于肠道菌群内，通过分解分支内的αMan-1,3-αMan→1,2-αMan-1,2-αMan序列来代谢真菌细胞壁α-甘露聚糖，从而释放α-1,3-甘露二糖偏离主要的α-1,6-甘露聚糖骨架。我们报告了一系列底物和抑制剂的开发，我们将其用于在动力学和结构上表征细菌拟南芥（Theactotaides thetaiotaomicron）和xylanisolvens的细菌GH99酶的这种新型内-α-1,2-甘露聚糖酶活性。这些数据表明大约为5 kJ mol -1对-2子位点中相
• Total Synthesis of Macroviracin D (BA-2836-4)
  作者：Jacek Mlynarski、Juliana Ruiz-Caro、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.200305588

  日期：2004.5.3

  The first total synthesis of the complex glycolipid macroviracin D (BA-2836-4) (1) is described. This antivirally active metabolite isolated from the mycelium extracts of Streptomyces sp. BA-2836 incorporates a unique 46-membered macrodilactone motif decorated with glycosylated fatty acid appendices. Compound 1 consists of three identical subunits which are closely related to one of the segments found

  描述了复合糖脂大病毒素D（BA-2836-4）（1）的第一个全合成。从链霉菌属菌丝体提取物中分离出的这种抗病毒活性代谢物。BA-2836包含一个独特的46元大二内酯基序，并装饰有糖基化的脂肪酸附件。化合物1由三个相同的亚基组成，这些亚基与先前在我们实验室中合成的另一种抗病毒糖缀合物cycloviracin B（1）（2）中的一个片段密切相关。合成1的关键步骤包括将官能化的二有机锌衍生物9立体选择性地，配体控制地添加到醛8a，b中，使用适当保护的三氯乙酰亚氨酸酯供体进行的一系列β选择性糖苷化反应以及通过Yamaguchi方法进行的三个酯化反应; 其中之一在分子内进行，以89％的分离产率锻造目标的大​​环内酯环。该总合成还牢固地确立了化合物1的亚基的绝对构型为3R，17S，23R。