1,6-二-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-beta-D-吡喃葡萄糖 | 59433-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1,6-二-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-beta-D-吡喃葡萄糖
• 中文别名: 2-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-aD-吡喃葡萄糖苷甲基
• 英文名称: 1,6-di-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,6-di-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α,β-D-glucopyranose；1,6-di-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R)-6-acetyloxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 59433-13-5
• 化学式: C₃₁H₃₄O₈
• 分子量: 534.606
• InChiKey: IFCAMEQHKHEHBS-JCLUOYIWSA-N

物化性质

• 沸点：
  625.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  89.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-二-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-beta-D-吡喃葡萄糖 在 乙酸肼 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 6-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  环病毒 B1 的结构分配、全合成和抗病毒评估

  摘要：

  描述了抗病毒活性糖脂环病毒素 B(1) (1) 的首次全合成。该方法基于双向合成策略，该策略通过由 2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物 14 促进的有效模板导向的大二内酯化反应构建目标的 C(2)()-对称大二内酯核。活化剂。因此形成的侧链脂肪酸链与丙交酯核的连接不仅是功能化二烷基锌试剂与多官能醛的最先进的配体控制加成反应之一，而且是四唑基砜的高要求 Julia-Kocienski 烯化反应带有亲电和碱不稳定的β-羟基酯基序。凭借这个综合计划的灵活性，有可能制备一系列仅在支化点的绝对立体化学不同的大环二内酯核心以及大量环病毒素脂肪酸附件的模型化合物。这些衍生物与天然产物的比较使我们能够建立 1 的 6 个手性中心（3R，19S，25R，3'R，17'S，23'R）的未知绝对立体化学。因此，位于这些位置的 β-糖苷的异头位置的 (13)C NMR 位移证明是连接苷元绝对构型的极好探针。由此获

  DOI：

  10.1021/ja036521e
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 吡啶 、 sodium hydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 1,6-二-O-乙酰基-2,3,4-三-O-苄基-beta-D-吡喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  1,6-双-三唑-2,3,4-三-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷作为新型α-葡萄糖苷酶抑制剂治疗2型糖尿病的合成及生物学评价

  摘要：

  设计、合成了一系列新的 1,6-双-三唑-苄基-α-葡萄糖苷衍生物 ( 7a-7ee )，并评估了其对α-葡萄糖苷酶的抑制活性。大多数合成化合物表现出良好的活性，IC 50范围为 3.73 µM 至 53.34 µM，比标准药物阿卡波糖 (IC 50  = 146.25 ± 0.40 µM)更有效。SARs研究表明酯和薄荷醇部分在抑制活性中起重要作用。强效化合物7f、7z、7cc和7dd的分子对接模型显示出良好的结合能并与酶活性位点周围的氨基酸残基相互作用良好，这证实了体外活性结果。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2021.128331

文献信息

• [EN] HEPARANASE INHIBITORS AND THEIR USE AS ANTI-CANCER COMPOUNDS<br/>[FR] INHIBITEURS D'HÉPARANASE ET LEUR UTILISATION COMME COMPOSÉS ANTICANCÉREUX
  申请人：UNIV WAYNE STATE

  公开号：WO2020118103A1

  公开（公告）日：2020-06-11

  Anti-heparanase compounds for the treatment of cancer are described. The anti-heparanase compounds are high affinity, synthetic glycopolymers that result in minimal anticoagulant activity. Stereoselective fluorinated forms of these compounds are also provided.

  描述了用于治疗癌症的抗肝素酶化合物。这些抗肝素酶化合物是高亲和力的合成糖聚合物，导致最小的抗凝活性。此外还提供了这些化合物的立体选择性氟化形式。
• HEPARANASE INHIBITORS FOR TREATMENT OF DIABETES
  申请人：Wayne State University

  公开号：US20210205350A1

  公开（公告）日：2021-07-08

  Anti-heparanase compounds for the treatment of diabetes are described. The anti-heparanase compounds are high affinity, synthetic glycopolymers that result in minimal anticoagulant activity. Stereoselective fluorinated forms of these compounds are also provided.

  描述了用于治疗糖尿病的抗肝素酶化合物。这些抗肝素酶化合物是高亲和力的合成糖聚合物，几乎不具有抗凝血活性。此外，还提供了这些化合物的立体选择性氟化形式。
• Indium(III) Triflate: A Highly Efficient Catalyst for Reactions of Sugars^[1]
  作者：Santosh Kumar Giri、Monika Verma、K. P. Ravindranathan Kartha

  DOI：10.1080/07328300802458970

  日期：2008.12.11

  Indium(III) trifluoromethanesulfonate has been found to be extremely efficient in catalyzing acyl transfer reactions of various carbohydrates and their derivatives. Selective acetolyses of certain benzyl ethers/isopropylidene acetals of sugars have been possible using In(OTf)3 in Ac2O (neat). Reaction of the per-O-acetate of 2-deoxy-2-phthalimido-D-glucose with benzyl mercaptan in the presence of In(OTf)3

  已经发现三氟甲磺酸铟（III）在催化各种碳水化合物及其衍生物的酰基转移反应中非常有效。使用In（OTf）3在Ac2O中（纯净）可以对某些糖的苄基醚/异亚丙基缩醛进行选择性乙酰水解。在In（OTf）3存在下2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-D-葡萄糖的全-O-乙酸酯与苄硫醇的反应导致高产率地形成相应的硫代糖苷。在In（OTf）3的存在下，也非常有效地实现了各种碳水化合物的异亚丙基和亚苄基缩醛的轻松形成和水解。结果表明，In（OTf）3在合成碳水化合物化学中具有广阔的前景。
• Enolic Ortho Esters. VI. A New 'Pyranose→Cyclohexane' Transformation via 1,6-Dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose
  作者：DG Bourke、DJ Collins、AI Hibberd、MD Mcleod

  DOI：10.1071/ch9960425

  日期：——

  Hydrolysis of methyl 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-α-D-glucopyranoside (19b) and Swern oxidation of the resulting anomeric hemiacetals (20) gave 6-chloro-6-deoxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-glucono-1,5-lactone (21), treatment of which with 1,2-bis( trimethylsilyloxy )ethane in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate gave 6-chloro-1,6-dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-glucopyranose (23a). Conversion of (23a) into the corresponding 6-iodo compound (23b) and treatment of this with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene afforded the enolic ortho ester 1,6-dideoxy-1,1-ethylenedioxy-2,3,4-tri-O-methyl-D-xylo-hex-5-enopyranose (26). Reaction of (26) with methylmagnesium iodide, or with titanium tetrachloride, gave (1R,6S,7R,8R,9S)-7,8,9-trimethoxy-6-methyl-2,5-dioxabicyclo[4.3.1]decan-1-ol (34), or (2S,3R,4R)-5,5-ethylenedioxy-2,3,4-trimethoxycyclohexanone (28), respectively.

  水解 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷甲酯 (19b)，并将生成的异构半乙酸酯 (20) 斯韦尔恩氧化，得到 6-氯-6-脱氧-2,3,4-三-O-甲基-D-葡糖酸-1,5-内酯 (21)。 三氟甲磺酸三甲基硅酯的存在下，用 1,2-双（三甲基硅氧基）乙烷处理，得到 6-氯-1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-吡喃葡萄糖（23a）。将 (23a) 转化为相应的 6-碘化合物 (23b)，并用 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯处理，可得到烯醇原酯 1,6-二脱氧-1,1-亚乙二氧基-2,3,4-三-O-甲基-D-氧代-己-5-烯吡喃糖 (26)。将 (26) 与甲基碘化镁或四氯化钛反应，分别得到 (1R,6S,7R,8R,9S)-7,8,9-三甲氧基-6-甲基-2,5-二氧杂环[4.3.1]癸烷-1-醇 (34) 或 (2S,3R,4R)-5,5-亚乙二氧基-2,3,4-三甲氧基环己酮 (28)。
• Phenanthroline‐Catalyzed Stereoretentive Glycosylations
  作者：Fei Yu、Jiayi Li、Paul M. DeMent、Yi‐Jung Tu、H. Bernhard Schlegel、Hien M. Nguyen

  DOI：10.1002/anie.201901346

  日期：2019.5.20

  limitations in synthetic access to well-defined oligosaccharides. Most of the current methods rely on the design of specialized coupling partners to control selectivity during the formation of glycosidic bonds. Reported herein is the use of a commercially available phenanthroline to catalyze stereoretentive glycosylation with glycosyl bromides. The method provides efficient access to α-1,2-cis glycosides. This

  碳水化合物是自然界中许多生物活性分子的基本组成部分。然而，阐明其作用方式的努力往往受到合成获得明确寡糖的限制的阻碍。大多数当前方法依赖于设计专门的偶联配偶体来控制糖苷键形成过程中的选择性。本文报道了使用可商购的菲咯啉来催化与糖基溴的立体保留糖基化。该方法提供了对 α-1,2-cis 糖苷的有效获取。该协议已用于八糖佐剂的大规模合成。密度泛函理论计算以及动力学研究表明，该反应通过双 SN 2 机制进行。