(2E,4E)-7-((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-allyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)-3-methylocta-2,4,7-trienoic acid | 476452-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-7-((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-allyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)-3-methylocta-2,4,7-trienoic acid
• 英文别名: (2E,4E)-3-methyl-7-[(2R,3R)-3-[1-[(2R,3R)-2-prop-2-enyl-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-3-yl]ethenyl]-1,4-dioxaspiro[4.4]nonan-2-yl]octa-2,4,7-trienoic acid
• CAS: 476452-84-3
• 化学式: C₂₈H₃₈O₆
• 分子量: 470.606
• InChiKey: GVCWVRQEEAGIAB-AXKXDVLHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-7-((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-allyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)-3-methylocta-2,4,7-trienoic acid 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 、 乙氧基乙炔 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (2E,4E)-(8R,9R,11R,12R)-3-Methyl-7,10-dimethylene-8,9,11,12-tetrakis-triethylsilanyloxy-pentadeca-2,4,14-trienoic acid (1R,2S)-2-methyl-1-[(2S,3R)-3-((R)-1-methyl-butyl)-oxiranyl]-pent-4-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  (+)-Amphidinolide 的全合成 A. 结构解析和合成完成

  摘要：

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。通过钌催化的烯烃-炔烃偶联形成C15-C16键，形成amphidinolide A的20元环。使用报道的结构 1 作为起点，制备了许多双环内酯 A 的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于天然材料的偏差被用作确定相对立体化学中错误位置的指南。合成材料和天然材料的光谱数据非常吻合。

  DOI：

  10.1021/ja053365y
• 作为产物：
  描述：

  (trans,trans)-1,7-bis[(4-methoxybenzyl)oxy]hepta-2,5-dien-4-ol 在 Lindlar's catalyst 、 甲基磺酰胺 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 哌啶 、 吡啶 、 咪唑 、 喹啉 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 tris(acetonitrile)pentamethylcyclopentadienylruthenium(II) hexafluorophosphate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 242.75h， 生成 (2E,4E)-7-((2R,3R)-3-{1-[(2R,3R)-3-allyl-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl]vinyl}-1,4-dioxaspiro[4.4]non-2-yl)-3-methylocta-2,4,7-trienoic acid
  参考文献：
  名称：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联：合成 Amphidinolide A 的拟议结构

  摘要：

  钌催化的烯烃-炔烃偶联为合​​成 1,4 二烯提供了一种强大的方法和一种简化合成策略的方法。在合成amphidinolide A的指定结构的背景下探索了后者的潜力，这也提出了该反应对大环化的适用性的问题。利用该反应可以将目标简化为对应于 C-1 至 C-6、C-7 至 C-15 和 C-16 至 C-25 的三个亚基。C-7 到 C-15 亚基涉及通过不对称二羟基化引入手性。C-16 到 C-25 亚基的路线通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和不对称环氧化引入手性。三个亚基的组装采用 Ru 催化的分子间和分子内加成。合成以指定结构的形成告终，并且与通过两条完全不同的路线独立制备的合成样品相同。正如其他两组所指出的，这种结构似乎是天然产物的非对映异构体。由于该合成通过催化不对称过程引入了亚基的所有立体化学，因此可以轻松访问对映异构体和非对映异构体以定义正确的结构。值得注意的是，与 Pd 催化的交叉偶联或

  DOI：

  10.1021/ja027883+

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Alkene-Alkyne Coupling:  Synthesis of the Proposed Structure of Amphidinolide A
  作者：Barry M. Trost、John D. Chisholm、Stephen T. Wrobleski、Michael Jung

  DOI：10.1021/ja027883+

  日期：2002.10.1

  C-25. The C-7 to C-15 subunit involves introduction of chirality by an asymmetric dihydroxylation. The route to the C-16 to C-25 subunit introduces chirality by a Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation and an asymmetric epoxidation. Assembly of the three subunits employs the Ru-catalyzed addition inter- and intramolecularly. The synthesis culminated in the formation of the assigned structure and

  钌催化的烯烃-炔烃偶联为合​​成 1,4 二烯提供了一种强大的方法和一种简化合成策略的方法。在合成amphidinolide A的指定结构的背景下探索了后者的潜力，这也提出了该反应对大环化的适用性的问题。利用该反应可以将目标简化为对应于 C-1 至 C-6、C-7 至 C-15 和 C-16 至 C-25 的三个亚基。C-7 到 C-15 亚基涉及通过不对称二羟基化引入手性。C-16 到 C-25 亚基的路线通过 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化和不对称环氧化引入手性。三个亚基的组装采用 Ru 催化的分子间和分子内加成。合成以指定结构的形成告终，并且与通过两条完全不同的路线独立制备的合成样品相同。正如其他两组所指出的，这种结构似乎是天然产物的非对映异构体。由于该合成通过催化不对称过程引入了亚基的所有立体化学，因此可以轻松访问对映异构体和非对映异构体以定义正确的结构。值得注意的是，与 Pd 催化的交叉偶联或
• Total Synthesis of (+)-Amphidinolide A. Structure Elucidation and Completion of the Synthesis
  作者：Barry M. Trost、Paul E. Harrington、John D. Chisholm、Stephen T. Wrobleski

  DOI：10.1021/ja053365y

  日期：2005.10.1

  The structure elucidation of (+)-amphidinolide A, a cytotoxic macrolide, has been accomplished by employing a combination of NMR chemical shift analysis and total synthesis. The 20-membered ring of amphidinolide A was formed by a ruthenium-catalyzed alkene-alkyne coupling to forge the C15-C16 bond. Using the reported structure 1 as a starting point, a number of diastereomers of amphidinolide A were

  (+)-amphidinolide A（一种细胞毒性大环内酯）的结构解析是通过结合核磁共振化学位移分析和全合成完成的。通过钌催化的烯烃-炔烃偶联形成C15-C16键，形成amphidinolide A的20元环。使用报道的结构 1 作为起点，制备了许多双环内酯 A 的非对映异构体。每个异构体中关键质子的化学位移相对于天然材料的偏差被用作确定相对立体化学中错误位置的指南。合成材料和天然材料的光谱数据非常吻合。