O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1<*>3)-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol | 135192-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1<*>3)-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: 3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1->3)-4,6-O-benzylidene-D-glucal；3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl-(1→3)-4,6-O-benzylidene-D-glucal；O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1[*]3)-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
• CAS: 135192-34-6
• 化学式: C₄₀H₄₂O₉
• 分子量: 666.768
• InChiKey: UEMQRQXIYQNRGP-HWTVXYRMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.87
• 重原子数：
  49.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  94.07
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  9.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1<*>3)-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol 在 吡啶 、 N-羟基丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl)-(1<*>3)-1,5-anhydro-4,6-di-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enopyranose
  参考文献：
  名称：

  A stereospecific route to 2-deoxy-.beta.-glycosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00018a047
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖 在 二甲基二环氧乙烷 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 O-(3,4,6-tri-O-benzyl-β-D-glucopyranosyl)-(1<*>3)-1,5-anhydro-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  A stereospecific route to 2-deoxy-.beta.-glycosides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00018a047

文献信息

• Glycosyl Dithiocarbamates: β-Selective Couplings without Auxiliary Groups
  作者：Panuwat Padungros、Laura Alberch、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo500032k

  日期：2014.3.21

  donors in β-linked oligosaccharide synthesis. We report a mild, one-pot conversion of glycals into β-glycosyl DTCs via DMDO oxidation with subsequent ring opening by DTC salts, which can be generated in situ from secondary amines and CS2. Glycosyl DTCs are readily activated with Cu(I) or Cu(II) triflate at low temperatures and are amenable to reiterative synthesis strategies, as demonstrated by the

  在本文中，我们评估了具有未受保护的 C2 羟基的糖基二硫代氨基甲酸酯 (DTC) 作为 β 连接寡糖合成中的供体。我们报告了通过 DMDO 氧化将糖类一锅温和地转化为 β-糖基 DTC，随后 DTC 盐开环，这可以从仲胺和 CS 2原位生成。糖基 DTCs 在低温下很容易被 Cu(I) 或 Cu(II) 三氟甲磺酸盐激活，并且适合反复合成策略，如三-β-1,6-连接的四糖的有效构建所证明的。尽管不存在预先存在的 C2 辅助基团，但糖基 DTC 偶联具有高度的 β 选择性。我们提供的证据表明，定向效应是由 C2 羟基本身通过顺式稠合双环中间体的假定形成介导的。
• Glycal Assembly by the in Situ Generation of Glycosyl Dithiocarbamates
  作者：Panuwat Padungros、Laura Alberch、Alexander Wei

  DOI：10.1021/ol301349w

  日期：2012.7.6

  Glycal assembly offers an expedient entry into β-linked oligosaccharides, but epoxyglycal donors can be capricious in their reactivities. Treatment with Et2NH and CS2 enables their in situ conversion into glycosyl dithiocarbamates, which can be activated by copper triflate for coupling with complex or sterically congested acceptors. The coupling efficiency can be further enhanced by in situ benzoylation

  糖基组装为进入 β 连接寡糖提供了便利，但环氧糖供体的反应性可能反复无常。用 Et 2 NH 和 CS 2 处理使其原位转化为糖基二硫代氨基甲酸酯，其可以被三氟甲磺酸铜激活以与复杂的或空间拥挤的受体偶联。偶联效率可以通过原位苯甲酰化进一步提高，如从葡聚糖以 28% 的分离产率和仅四次色谱纯化的 11 步合成支链六糖中所示。