(4R,6R)-4-hydroxy-6-pentyltetrahydro-2H-pyran-2-one | 36555-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (4R,6R)-4-hydroxy-6-pentyltetrahydro-2H-pyran-2-one
• 英文别名: (+)-(4R,6R)-4-Hydroxy-6-pentyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-pyran-2-one；(3R,5R)-3,5-Dihydroxydecanoic acid lactone；(+)-(3R,5R)-3-hydroxy-decan-5-olide；(+)-(3R,5R)-3-hydroxy-5-decanolide；(+)-(3R,5R)-3-hydroxydecan-5-olide；(+)-(3R,5R)-dihydroxy-5-decanolide；(+)-(3r,5r)-3-Hydroxydecano-5-lactone；(4R,6R)-4-hydroxy-6-pentyloxan-2-one
• CAS: 36555-25-6；81017-04-1；111688-88-1；135415-55-3；135415-56-4；86117-02-4
• 化学式: C₁₀H₁₈O₃
• 分子量: 186.251
• InChiKey: WPOYJLMQCBFDQM-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  330.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.045±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-4-hydroxy-6-pentyltetrahydro-2H-pyran-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以94%的产率得到5-羟基-2-癸烯酸-δ-内酯
  参考文献：
  名称：

  通过区域发散性环氧的开放，高选择性地合成1,3和1,4-双功能化的结构单元

  摘要：

  我们描述了一种区域发散性环氧化物开口（REO），其特征在于由催化剂控制的对映体和非对映体高度富集的合成，或由常见的环氧前体合成的纯的顺式和反式1,3和1,4-双官能化的结构单元。REO对于天然产物合成以及作为环氧化物面向多样性的合成的支化反应具有吸引力。

  DOI：

  10.1002/anie.201606064
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R)-3-hydroxyhex-5-enoate 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 ozone-containing oxygen 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 氢氟酸 、 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 122.0h， 生成 (4R,6R)-4-hydroxy-6-pentyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Bennett, Frank; Knight, David W.; Fenton, Garry, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1991, # 6, p. 1543 - 1547

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Chiral α-substituted allylboronates in a one-pot three-component asymmetric allylic alkylation/carbonyl allylation reaction sequence — Applications to the syntheses of (+)-(3<i>R</i>,5<i>R</i>)-3-hydroxy-5-decanolide and (–)-massoialactone
  作者：Lisa Carosi、Dennis G. Hall

  DOI：10.1139/v09-036

  日期：2009.5

  The use of different organomagnesium reagents in the copper-catalyzed allylic alkylation of 3-chloropropenyl boronates with chiral phosphoramidite ligands produces the desired α-substituted allylic boronate reagents in high regioselectivity and with modest to high enantioselectivities (up to 96% ee). The size of the incoming alkyl substituent from the organomagnesium reagent was found to impact the yield and selectivity of the allylic alkylation. A one-pot procedure for the preparation of these chiral allylic boronates followed by a Lewis acid (BF₃) catalyzed addition to aldehydes delivers the desired allylboration products, homoallylic secondary alcohols, in good yields and very high diastereoselectivity. This three-component reaction methodology was applied to the syntheses of two lactone-containing natural products, (–)-massoialactone and (+)-(3R,5R)-3-hydroxy-5-decanolide. The key step of these syntheses involved the one-pot enantioselective copper-catalyzed allylic alkylation/allylboration reaction with a benzylic aldehyde, and afforded the desired product in 87% yield, 92% ee, and high E/Z selectivity in a ratio of 22:1. Remarkably, the allylic alkylation step of this sequential reaction was performed with a low catalyst loading of 2 mol% on a scale of >15 mmol that can provide multiple grams of the three-component product.

  在铜催化的 3-氯丙烯基硼酸酯与手性磷酰胺配体的烯丙基烷基化反应中，使用不同的有机镁试剂可产生所需的α-取代烯丙基硼酸酯试剂，且具有很高的区域选择性和适度到很高的对映选择性（高达 96% ee）。研究发现，来自有机镁试剂的烷基取代基的大小会影响烯丙基烷基化的产率和选择性。采用一锅法制备这些手性烯丙基硼酸酯，然后在路易斯酸 (BF3) 催化下与醛加成，就能得到所需的烯丙基硼化产物--均烯丙基仲醇，而且产率高，非对映选择性也非常高。这种三组份反应方法被应用于合成两种含内酯的天然产物，即 (-)-massoialactone 和 (+)-(3R,5R)-3-hydroxy-5-decanolide 。这些合成的关键步骤是铜催化的烯丙基烷基化/烯丙基硼化反应与苄基醛的一锅对映选择反应，以 87% 的收率、92% 的ee 和 22:1 的高 E/Z 选择性得到了所需产物。值得注意的是，这个连续反应的烯丙基烷基化步骤是在 2 摩尔%的低催化剂负载下进行的，催化剂的用量为 15 毫摩尔，可以提供多克三组分产物。
• First total synthesis of verbalactone, a macrocyclic dilactone isolated from Verbascum undulatum
  作者：Siddhartha Gogoi、Nabin C. Barua、Biswajit Kalita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.05.149

  日期：2004.7

  Verbalactone, a new macrocyclic dilactone was synthesized efficiently in a steroselective manner involving a Barbier–Grignard reaction, a Sharpless asymmetric dihydroxylation, monotosylation, epoxidation, ring opening of the epoxide, hydrolysis and lactonization. A δ-lactone, (+)-(3R,5R)-3-hydroxy-5-decanolide was also formed along with the dimeric lactone.

  Verbalactone是一种新的大环双内酯，它以立体选择性方式高效合成，涉及Barbier-Grignard反应，Sharpless不对称二羟基化，单甲苯磺酸化，环氧化，环氧化物开环，水解和内酯化。还与二聚内酯一起形成了δ-内酯，（+）-（3 R，5 R）-3-羟基-5-癸醇化物。
• A Stereoselective Total Synthesis of Verbalactone
  作者：Biswanath Das、Keetha Laxminarayana、Martha Krishnaiah、Duddukuri Nandan Kumar

  DOI：10.1002/hlca.200900083

  日期：2009.9

  A stereoselective total synthesis of verbalactone has been achieved starting from commercially available hexanal. The sequence involves Maruoka allylation, diastereoselective iodine‐induced electrophillic cyclization, ring opening of epoxide, and Yamaguchi macrolactonization as the key steps.

  从商业上可获得的己醛开始已经实现了立体选择性全合成维巴拉内酯。序列涉及Maruoka烯丙基化，非对映选择性碘诱导的亲电环化，环氧化物的开环和Yamaguchi大内酯化。
• Halymecins, New Antimicroalgal Substances Produced by Fungi Isolated from Marine Algae.
  作者：CHORYU CHEN、NOBUTAKA IMAMURA、MIYUKI NISHIJIMA、KYOKO ADACHI、MIHO SAKAI、HIROSHI SANO

  DOI：10.7164/antibiotics.49.998

  日期：——

  Novel antimicroalgal substances halymecins A (1), B (2) and C (3) were isolated from the fermentation broth of a Fusarium sp. and halymecins D (4) and E (5) from an Acremonium sp. The structures of these halymecins, Fig. 1, were determined based on extensive 2D NMR studies as well as mass spectral data. These chemical structures are conjugates of di- and trihydroxydecanoic acid. Halymecin A showed antimicroalgal activity against Skeletonema costatum.

  新型抗微藻类物质 halymecins A (1), B (2) 和 C (3) 被从 Fusarium sp. 的发酵和 halymecins D (4) 和 E (5) 从 Acremonium sp. 这些 halymecins 的结构, 图 1, 根据广泛的 2D NMR 研究以及质量光谱数据确定。
• A Short and Highly Diastereoselective Synthesis of Verbalactone
  作者：Janine Cossy、Florent Allais、Marie-Cécile Louvel

  DOI：10.1055/s-2007-967946

  日期：2007.2

  Verbalactone has been synthesized in seven steps in good yield from commercially available hexanal using highly dia­stereo- and enantioselective allylmetalations and a Yamaguchi ­macrolactonization.

  利用高度非对映和对映选择性的烯丙基金属化反应以及 Yamaguchi 大内酯化反应，通过七个步骤从市售己醛中合成了马鞭草内酯，并获得了良好的收率。