3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate | 83025-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
• 英文别名: O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl)trichloro-acetimidate；(3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-D-galactopyranosyl)trichloroacetimidate；O-(2-Azido-2-deoxy-3,4,6-tri-o-acetyl-beta-d-galactopyranosyl)-trichloroacetimidate；[(2R,3R,4R,5R,6S)-3,4-diacetyloxy-5-azido-6-(2,2,2-trichloroethanimidoyl)oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 83025-11-0
• 化学式: C₁₄H₁₇Cl₃N₄O₈
• 分子量: 475.67
• InChiKey: NXSDPOSAOAWHFZ-ZIQFBCGOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  136
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate 在 吡啶 、 4 A molecular sieve 、 TMSOTf 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 2,2,2-trichloroethyl O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl)-(1<*>3)-2-acetyl-4,6-O-benzylidene-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  人血粘蛋白中存在的A型血型糖肽的立体选择性合成

  摘要：

  N，N-二甲基-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 3）-O-[（α-L-呋喃核糖基）-（1-> 2） ] -O-（β-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-吡喃半乳糖基）-（1-> 3）-L-丝氨酸首次合成了人血型A卵巢粘蛋白中复杂的聚糖糖蛋白中的核心I糖四糖基肽结构和主要亚结构。标题化合物是通过以下关键操作合成完成的：α-GalNAc-（1-> 3）-Gal合成子的区域和立体控制结构，产生α-GalN3-（1-> 3）的立体选择性糖基化）-Ser糖肽合成子和朝向受体的α-选择性岩藻糖基化，该糖基化来自后两个合成子的糖基化。后者的另一种选择，

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)00362-j
• 作为产物：
  描述：

  D-(+)-galactosamine hydrochloride 在 吡啶 、 1H-咪唑-1-磺酰叠氮 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 乙酸肼 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 3,4,6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-β-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  Fluorescence-activated cell sorting and directed evolution of α-N-acetylgalactosaminidases using a quenched activity-based probe (qABP)

  摘要：

  设计并成功合成了含乙酰氨基半乳糖的基于活性的淬灭探针（qABP），随后将其用于荧光激活细胞分选（FACS）辅助的定向酶进化实验，以发现具有更高催化活性的乙酰氨基半乳糖酶变体。

  DOI：

  10.1039/c3cc42836b

文献信息

• Synthetic Studies on Glycopeptides Concerned with Defense Response of Plants. I. Syntheses of Supprescins A and B.
  作者：Takuya KANEMITSU、Yukio OGIHARA、Tadahiro TAKEDA

  DOI：10.1248/cpb.45.643

  日期：——

  Two glycopeptides, supprescins A and B, that suppress the production of pisatin, a phytoalexin of pea, were synthesized. In the synthesis of supprescin A, condensation of 3, 4, 6-tri-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate or its glycosidic β isomer with N-(carbobenzoxy)-L-seryl-O-benzyl-L-seryl-glycine methyl ester was carried out in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) to give the monoglycosyl tripeptide derivatives. For the synthesis of supprescin B, glycosylation of 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-α-D-galactopyranosyl bromide and 1, 2, 3, 6-tetra-O-benzoyl-α-D-galactopyranose was promoted by silver trifluoromethanesulfonate (AgOTf) to provide a disaccharide derivative. The coupling of diglycosyl imidate, 2, 3, 4, 6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl-(1→4)-3, 6-di-O-benzoyl-2-azido-2-deoxy-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate, and N-(carbobenzoxy)-L-seryl-O-benzyl-L-seryl-glycyl-4-benzyl-L-aspartyl-5-benzyl-L-glutamyl-O-benzyl-L-threonine methyl ester in the presence of TMSOTf afforded the diglycosyl hexapeptide derivatives. Reduction, followed by N-acetylation, and then removal of the remaining protecting groups afforded the desired supprescin B.

  两种糖肽，抑制蛋白A和B，能够抑制豌豆中一种植物抗毒素——豌豆素的合成，它们已被制备出来。在制备抑制蛋白A的过程中，三甲基硅基三氟甲磺酸酯(TMSOTf)的存在下，将3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮-2-脱氧-α-D-半乳糖吡喃糖基三氯乙酰亚胺酯或其糖苷β异构体与N-(羧基苄氧羰基)-L-丝氨酸-O-苄基-L-丝氨酰甘氨酸甲酯进行缩合反应，得到单糖基三肽衍生物。在制备抑制蛋白B的过程中，2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-D-半乳糖吡喃糖基溴和1,2,3,6-四-O-苯甲酰基-α-D-半乳糖吡喃糖在三氟甲磺酸银(AgOTf)的促进下进行糖基化反应，生成二糖衍生物。在TMSOTf的存在下，将二糖基亚胺酯，2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-半乳糖吡喃糖基-(1→4)-3,6-二-O-苯甲酰基-2-叠氮-2-脱氧-D-半乳糖吡喃糖基三氯乙酰亚胺酯与N-(羧基苄氧羰基)-L-丝氨酸-O-苄基-L-丝氨酰甘氨酰-4-苄基-L-天冬氨酰-5-苄基-L-谷氨酰-O-苄基-L-苏氨酸甲酯进行偶联反应，得到二糖基六肽衍生物。随后进行还原、N-乙酰化和剩余保护基团的去除，最终得到了所需的抑制蛋白B。
• Gram scale synthesis of A (type 2) and B (type 2) blood group tetrasaccharides through 1,6-anhydro-N-acetyl-β-D-glucosamine
  作者：Tatiana V. Tyrtysh、Elena Yu. Korchagina、Ivan M. Ryzhov、Nicolai V. Bovin

  DOI：10.1016/j.carres.2017.06.014

  日期：2017.9

  Fuc-Gal-anhydroGlcNAc with single free 3'-OH group. Its standard α-galactosylation gave protected B (type 2) tetrasaccharide. For synthesis of correspondent A tetrasaccharide seven different 2-azido-2-deoxygalactosyl (GalN3) donors were tested: 6-O-acetyl-3,4-O-isopropylidene-GalN3 thioglycoside was shown to provide the best yield (89%) and stereoselectivity (α/β = 24:1). Further 1,6-anhydro cycle opening

  从3-O-苯甲酰基-1，6-脱水-N-乙酰基葡糖胺开始，提出了以3-氨基丙基糖苷形式的A（2型）和B（2型）四糖的革兰氏合成。其半乳糖基化，然后再保护，得到具有单个游离2'-OH基团的乳糖胺衍生物，总产率为75％。标准岩藻糖基化和下一轮再保护的总产率为88％，得到具有单个游离3'-OH基团的三糖Fuc-Gal-anhydroGlcNAc。其标准的α-半乳糖基化得到保护的B（2型）四糖。为了合成对应的A四糖，测试了七个不同的2-叠氮基-2-脱氧半乳糖基（GalN3）供体：6-O-乙酰基-3,4-O-异亚丙基-GalN3硫代糖苷提供了最佳收率（89％），立体选择性（α/β= 24：1）。进一步打开1,6-脱水循环，
• Synthesis of trisaccharide-coated magnetic nanoparticles for antibody removal
  作者：Shuaihu Yan、Cuixia Zhao、Qidong Ren、Xinni Xie、Feng Yang、Yuguo Du

  DOI：10.1016/j.tet.2017.04.003

  日期：2017.5

  An efficient strategy for the synthesis of blood group A trisaccharide antigen has been developed. Magnetic nanoparticles having Fe3O4-Silica core-shell structure were prepared and functionalized with the prepared blood group A trisaccharide antigen derivative, and its excellent removal ability toward anti-A antibody was explored.

  已经开发了合成血型A三糖抗原的有效策略。制备具有Fe 3 O 4-二氧化硅核-壳结构的磁性纳米颗粒，并用所制备的A血型三糖抗原衍生物对其进行功能化，并探索了其对抗A抗体的优异去除能力。
• Efficient and reproducible synthesis of an Fmoc-protected Tn antigen
  作者：Sabrina M. Piazza、Michael R. Reynolds、Jonathan Chiaramonte、Peihan Xu、Fabiola A. Chapa-Villarreal、John F. Trant

  DOI：10.1039/d1nj01173a

  日期：——

  Glycoconjugate ready for solid-phase-peptide synthesis is scalably accessible using a palladium-mediated glycosylation.

  固相肽合成所需的糖蛋白共轭物可通过钯介导的糖基化反应进行可扩展获取。
• Synthesis of ABO Histo-Blood Group Type V and VI Antigens
  作者：Peter J. Meloncelli、Todd L. Lowary

  DOI：10.1071/ch09058

  日期：——

  H type V and VI antigens in multi-milligramme quantities as part of an overall goal to prepare all 18 A, B, and H antigens. The A and B type V and VI antigens were prepared with a 7-octen-1-yl linker, to enable future conjugation to a protein or solid support. The H type V and VI antigens were prepared as the octyl glycoside, to facilitate detailed enzyme kinetics studies.

  长期以来，化学家，生物化学家和进化生物学家都对ABO组织血型抗原感兴趣。然而，迄今为止，尽管该小组有可能提供对这些聚糖基序的生物学作用的更详细的了解，但尚未进行所有ABO组织血型组抗原的完整合成。在这里，我们报告以毫克级的数量对A，B和H型V和VI抗原进行化学合成，这是制备所有18种A，B和H抗原的总体目标的一部分。使用7-辛烯-1-基接头制备A型和B型V型和VI型抗原，以便将来与蛋白质或固体支持物结合。H型V和VI型抗原被制备为辛基糖苷，以促进详细的酶动力学研究。