T表位,丝氨酰 | 60280-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: T表位,丝氨酰
• 中文别名: 2-乙酰氨基-2-脱氧-3-O-(B-D吡喃半乳糖基)-Α-D吡喃半乳糖基-1-O-甲基-L-丝氨酸
• 英文名称: 3-O-(2-acetamido-2-deoxy-3-O-β-D-galactopyranosyl-α-D-galactopyranosyl)-L-serine
• 英文别名: 3-O-(2-Acetamido-2-desoxy-3-O-β-D-galactopyranosyl-α-D-galactopyranosyl)-L-serin；O-[2-acetamido-2-deoxy-3-O-(β-D-galactopyranosyl)-α-D-galactopyranosyl]-L-serine；β-Galp-(1->3)-α-GalpNAc-(1->3)-Ser；O-β-D-Galactopyranosyl-(1<*>3)-O-(2-acetamido-2-desoxy-α-D-galactopyranosyl)-(1<*>3)-L-serin；β-D-Galp-(1->3)-α-D-GalpNAc-O-Ser；Galβ(1->3)GalNAcα1-Ser；(2S)-3-(2-acetamido-2-deoxy-3-O-beta-D-galactopyranosyl-alpha-D-galactopyranosyloxy)-2-azaniumylpropanoate；(2S)-3-[(2S,3R,4R,5R,6R)-3-acetamido-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)-4-[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]oxy-2-azaniumylpropanoate
• CAS: 60280-57-1
• 化学式: C₁₇H₃₀N₂O₁₃
• 分子量: 470.431
• InChiKey: XDMCWZFLLGVIID-ULCOMTOUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -7.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  251
• 氢给体数：
  9
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰氨基-2-脱氧-D-吡喃半乳糖 在 盐酸 、 sodium hydroxide 、 (bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,5-cyclooctadiene)iridium(I) hexafluorophosphate 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 氰化汞 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 T表位,丝氨酰
  参考文献：
  名称：

  βGal（1-3）GalNAc嵌段供体，用于合成TF和αSialy（2-6）TF作为糖肽结构单元

  摘要：

  发现在3位用过乙酰化的半乳糖保护的4,6-苄叉基保护的N-乙酰半乳糖胺β-糖基化是合成Thomsen-Freidenreich（TF）家族抗原的极好供体。这些可以进一步用作合成粘蛋白衍生的糖肽的基础，并用作进一步延伸至三糖如唾液酸-TF和6-O-βGlcNAc-TF（核心2）的中间体。TF和唾液酸化的TF被广泛认为是与肿瘤相关的，并且正在被研究作为抗原用于上皮来源的癌症的免疫治疗。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)02229-5

文献信息

• Synthese der glycopeptide O-β-d-galactopyranosyl-(1→3)-O-(2-acetamido-2-desoxy-α-d-galactopyranosyl)-(1→3)-l-serin und -l-threonin
  作者：Hans Paulsen、Jens-Peter Hölck

  DOI：10.1016/0008-6215(82)84033-0

  日期：1982.11

  chloride, and derivatives of l -serine and - l -threonine, gave, with high stereoselectivity, the benzyl esters of N -(benzyloxycarbonyl)-3- O -(3,4,6-tri- O -acetyl-2-azido-2-deoxy-α- d -galactopyranosyl)- l -serine ( 7 ) and - l -threonine ( 22 ), which were hydrogenolyzed and deblocked to give 3- O -(2-acetamido-deoxy-α- d -galactopyranosyl)- l -serine and - l -threonine, respectively, corresponding

  摘要在碳酸银-高氯酸银和二氯甲烷-甲苯为溶剂的条件下，存在3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖苷氯和1-丝氨酸衍生物和-1-苏氨酸，以高的立体选择性得到N-（苄氧羰基）-3-O-（3,4,6-三-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-α-d的苄基酯对其进行氢解和解封，得到3-O-（2-乙酰氨基-脱氧-α-d-galactopyranosyl）-l-丝氨酸和-l，将-galactopyranosyl）-l-丝氨酸（7）和-l-苏氨酸（22）。 -苏氨酸分别对应于Tn抗原的半抗原。还原7的叠氮基，随后选择性的O-去乙酰化和苄基化，得到衍生物，其被2,3,4,6-四-O-乙酰基-α-d-吡喃半乳糖基溴化物糖基化以产生二糖。类似的反应顺序 从22开始，给出了1-苏氨酸类似物。从两种化合物中除去保护基，得到O-β-d-吡喃半乳糖基-（1→3）-O-（2-乙酰氨基-2-脱氧
• Blocksynthese von O-glycopeptiden und anderen T-antigen strukturen
  作者：Hans Paulsen、Michael Paal

  DOI：10.1016/0008-6215(84)85006-5

  日期：1984.12

  Abstract Under the conditions of in situ anomerisation, the 2-azido-4,6-di- O -benzoyl-2-deoxy-3- O -(2,3,4,6-tetra- O -acetyl-β- d -galactopyranosyl)-α- d -galactopyranosyl bromide reacted directly and with high selectivity with the reactive hydroxyl groups of l -serine and l -threonine derivatives to form α-glycosidically-linked products. Thus, the glycopeptides containing l -serine and l -threonine

  摘要在原位异构化条件下，2-叠氮基-4,6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d -（半乳糖吡喃糖基）-α-d-半乳糖吡喃糖基溴与1-丝氨酸和1-苏氨酸衍生物的反应性羟基高选择性地直接反应，形成α-糖苷连接的产物。因此，更容易获得包含1-丝氨酸和1-苏氨酸的糖肽。二糖嵌段也可以与其他反应性羟基化合物偶联，以得到包含T受体的化合物。
• Application of the trichloroacetimidate method to the synthesis of glycopeptides of the mucin type containing a β-d-Galp-(1→3)-d-GalpNAc unit
  作者：Willy Kinzy、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80135-0

  日期：1987.7

  Mucin-type O-glycopeptides containing the beta-D-Galp-(1----3)-D-GalpNAc disaccharide core unit, which is also the T-antigenic determinant, were synthesized from D-galactose, 2-azido-2-deoxy-D-galactose, 2-azido-2-deoxylactose, and L-serine precursors by applying the trichloroacetimidate method. Thus, beta-D-Galp-(1----3)-alpha-D-GalpNAc-(1----3)-Ser (1) and beta-D-Galp-(1----4)-beta-D-GlcpNAac-(1

  由β-D-半乳糖，2-叠氮基-D-半乳糖合成了含有β-D-Galp-（1-3）-D-GalpNAc双糖核心单元的粘蛋白型O-糖肽，它也是T抗原决定簇。通过应用三氯乙亚氨酸酯方法，可以生成2-脱氧-D-半乳糖，2-叠氮基-2-脱氧乳糖和L-丝氨酸前体。因此，beta-D-Galp-（1 ---- 3）-alpha-D-GalpNAc-（1 ---- 3）-Ser（1）和beta-D-Galp-（1 ---- 4 ）-beta-D-GlcpNAac-（1 ---- 6）-[beta-D-Galp-（1 ---- 3）]-alpha-D-GalpNAc-（1 ---- 3）-Ser （2）获得。在内部糖单元的C-4和C-6处具有游离OH基的2的保护前体是用于合成该核心单元类型的其他O-糖肽的有价值的中间体。
• Syntheses of mucin-type O-glycopeptides and oligosaccharides using transglycosylation and reverse-hydrolysis activities of Bifidobacterium endo-α-N-acetylgalactosaminidase
  作者：Hisashi Ashida、Hayato Ozawa、Kiyotaka Fujita、Shun’ichi Suzuki、Kenji Yamamoto

  DOI：10.1007/s10719-009-9247-8

  日期：2010.1

  Endo-α-N-acetylgalactosaminidase catalyzes the release of Galβ1-3GalNAc from the core 1-type O-glycan (Galβ1-3GalNAcα1-Ser/Thr) of mucin glycoproteins and synthetic p-nitrophenyl (pNP) α-linked substrates. Here, we report the enzymatic syntheses of core 1 disaccharide-containing glycopeptides using the transglycosylation activity of endo-α-N-acetylgalactosaminidase (EngBF) from Bifidobacterium longum. The enzyme directly transferred Galβ1-3GalNAc to serine or threonine residues of bioactive peptides such as PAMP-12, bradykinin, peptide-T and MUC1a when Galβ1-3GalNAcα1-pNP was used as a donor substrate. The enzyme was also found to catalyze the reverse-hydrolysis reaction. EngBF synthesized the core 1 disaccharide-containing oligosaccharides when the enzyme was incubated with either glucose or lactose and Galβ1-3GalNAc prepared from porcine gastric mucin using bifidobacterial cells expressing endo-α-N-acetylgalactosaminidase. Synthesized oligosaccharides are promising prebiotics for bifidobacteria.

  内切-α-N-乙酰半乳糖苷酶催化粘蛋白糖蛋白和合成的对硝基苯基（pNP）α-连接底物的核心 1 型 O-糖（Galβ1-3GalNAcα1-Ser/Thr）释放 Galβ1-3GalNAc。在此，我们报告了利用长双歧杆菌的内-α-N-乙酰半乳糖苷酶（EngBF）的转糖基化活性酶解合成含核心 1 二糖的糖肽的情况。当使用 Galβ1-3GalNAcα1-pNP 作为供体底物时，该酶可直接将 Galβ1-3GalNAc 转化到 PAMP-12、缓激肽、肽-T 和 MUC1a 等生物活性肽的丝氨酸或苏氨酸残基上。研究还发现该酶能催化逆水解反应。将 EngBF 与葡萄糖或乳糖以及利用表达内-α-N-乙酰半乳糖苷酶的双歧杆菌细胞从猪胃粘蛋白中制备的 Galβ1-3GalNAc 培养时，该酶可合成核心 1 含二糖的低聚糖。合成的低聚糖是双歧杆菌很有前景的益生元。
• Highly stereoselective α-glycosylation with GalN₃ donors enabled collective synthesis of mucin-related tumor associated carbohydrate antigens
  作者：Kunxiu Shou、Yunqin Zhang、Yujie Ji、Bin Liu、Qingli Zhou、Qiang Tan、Fuying Li、Xiufang Wang、Gang Lu、Guozhi Xiao

  DOI：10.1039/d4sc01348d

  日期：2024.5.1

  to highly stereoselective synthesis of GalN3-α-O-Ser, which served as the common intermediate for collective synthesis of a wide range of TACAs including TN antigen, STN antigen, 2,6 STF antigen, 2,3 STF antigen, glycophorin and cores 1–8 mucin-type O-glycans. In particular, the rationale for this highly stereoselective α-glycosylation is provided for the first time using DFT calculations and mechanistic

  粘蛋白相关的肿瘤相关碳水化合物抗原（TACA）是癌症疫苗治疗的重要且有趣的靶标。然而，有效获取粘蛋白相关 TACA 库仍然是一项具有挑战性的任务。关键问题之一是 α-GalNAc 连接的构建具有挑战性。在这里，我们报道了用 GalN 3 N-苯基三氟乙酰亚胺酯供体进行的高度立体选择性 α-糖基化，其具有优异的产率、出色的立体选择性、广泛的底物范围和温和的反应条件。该方法成功应用于GalN 3 -α- O -Ser的高度立体选择性合成，它作为集体合成各种TACA的通用中间体，包括TN抗原、ST N抗原、2,6 STF抗原、2 ,3 STF 抗原、血型糖蛋白和核心 1-8 粘蛋白型O-聚糖。特别是，首次使用 DFT 计算和机理研究提供了这种高度立体选择性 α-糖基化的基本原理，强调了试剂组合（TMSI 和 Ph 3 PO）的关键作用以及 N 3的氢键导向效应团体。