(4R*,6S*)-(+/-)-4-bromo-1-methylidene-5,5,9-trimethylspiro<5.5>-undec-8-ene | 104643-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (4R*,6S*)-(+/-)-4-bromo-1-methylidene-5,5,9-trimethylspiro<5.5>-undec-8-ene
• 英文别名: (±)-10-bromo-β-chamigrene；(4R,6S)-4-bromo-5,5,9-trimethyl-1-methylidenespiro[5.5]undec-9-ene
• CAS: 104643-42-7
• 化学式: C₁₅H₂₃Br
• 分子量: 283.252
• InChiKey: ZATQJGNPERFQSF-UKRRQHHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R*,6S*)-(+/-)-4-bromo-1-methylidene-5,5,9-trimethylspiro<5.5>-undec-8-ene 在 四氧化锇 、 水 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 8.0h， 以99%的产率得到3,4-dihydroxy-10-β-chamigrene
  参考文献：
  名称：

  各种不同的溴-Chamigrenes的全合成策略

  摘要：

  迄今为止，已分离出数十种被称为溴-半胱氨酸的螺环倍半萜。然而，尽管它们具有独特的结构，但对该系列的综合努力却很少。在此，我们概述了以下两种生成骨架的策略：（1）使用BDSB（Et 2 SBr·SbCl 5 Br）仿生溴诱导的多烯环化，以及（2）狄尔斯-阿尔德反应最终产生了该类的四个成员。另外，X射线晶体学表明一个成员具有需要修正的结构。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02478
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-1,2-epoxy-1-methyl-4-((E)-1,5-dimethylhex-4-enylidene)cyclohexane 在 dilithium tetrabromonickelate(II) 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 (4R*,6S*)-(+/-)-4-bromo-1-methylidene-5,5,9-trimethylspiro<5.5>-undec-8-ene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性环构建：卤化海洋天然螺[5.5]十一烷倍半萜的合成

  摘要：

  本研究的主要目标是开发一种通用方法，以在溴鎓引发的分子内碳环化反应中实现大量的不对称诱导。该目标已通过生成包含位于环己烯环上的两个立体原原子的环外亚烷基来实现。该过程的立体化学已经进行了一些详细的研究，并且全合成 (-)-(2R,6S,8S,9S)-2,8-dibromo-9-hydroxy-cr-chamigrene (9) , (- )-(2R,6S,8S,9S)-2,8-dibromo-9-hydroxy-fl-chamigrene (lo), (-)-(2R,6S)-2-bromo-fl-chamigrene (5), (-)-P-chamigrene (6) 及其相应的 (+)-11、-12、-7 和 -8 对映异构体首次被描述。这些化合物由 (8S,9S)-8-bromo-9-hydroxy-(E)-y-bisabolene、(-)-33 和 (8R,9R)-8-bromo-9

  DOI：

  10.1021/ja00284a052

文献信息

• A Unified Approach for the Enantioselective Synthesis of the Brominated Chamigrene Sesquiterpenes
  作者：Alexander J. Burckle、Vasil H. Vasilev、Noah Z. Burns

  DOI：10.1002/anie.201605722

  日期：2016.9.12

  natural products, yet no general enantioselective strategy for the synthesis of these small molecules exists. Herein we report a general strategy for accessing this family of secondary metabolites, including the enantioselective synthesis of (−)‐α‐ and (−)‐ent‐β‐bromochamigrene, (−)‐dactylone, and (+)‐aplydactone. Access to these molecules is enabled by a stereospecific bromopolyene cyclization initiated

  溴化的半萜倍半萜构成了含溴环己烷的天然产物的一大类，但不存在合成这些小分子的通用对映选择性策略。在此，我们报告了获取该次级代谢物家族的一般策略，包括(−)-α-和(−)- ent -β-bromochamigrene、(−)-dactylone和(+)-aplydactone的对映选择性合成。通过对映体富集的邻位溴氯化物的溶剂分解引发立体特异性溴多烯环化，从而能够获得这些分子。
• Enantioselective ring construction: synthesis of halogenated marine natural spiro[5.5]undecane sesquiterpenes
  作者：Julio D. Martin、Cirilo. Perez、Jose L. Ravelo

  DOI：10.1021/ja00284a052

  日期：1986.11

  (-)-33, and (8R,9R)-8-bromo-9-hydroxy-(E)-y-bisabolene, (+)-33, as the basic building blocks. This asymmetric methodology represents a general strategy for the enantioselective construction of spiro[5S]undecane systems containing a chiral quaternary center. This approach should be generally useful for the preparation of a wide variety of six-membered spirocycle-containing natural compounds. The compounds

  本研究的主要目标是开发一种通用方法，以在溴鎓引发的分子内碳环化反应中实现大量的不对称诱导。该目标已通过生成包含位于环己烯环上的两个立体原原子的环外亚烷基来实现。该过程的立体化学已经进行了一些详细的研究，并且全合成 (-)-(2R,6S,8S,9S)-2,8-dibromo-9-hydroxy-cr-chamigrene (9) , (- )-(2R,6S,8S,9S)-2,8-dibromo-9-hydroxy-fl-chamigrene (lo), (-)-(2R,6S)-2-bromo-fl-chamigrene (5), (-)-P-chamigrene (6) 及其相应的 (+)-11、-12、-7 和 -8 对映异构体首次被描述。这些化合物由 (8S,9S)-8-bromo-9-hydroxy-(E)-y-bisabolene、(-)-33 和 (8R,9R)-8-bromo-9
• Strategies for the Total Synthesis of Diverse Bromo-Chamigrenes
  作者：Minxing Shen、Manuel Kretschmer、Zachary G. Brill、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02478

  日期：2016.10.7

  their unique structures, synthetic efforts toward this collection have been modest. Herein, we outline two strategies to generate their skeletons based on (1) a biomimetic bromonium-induced polyene cyclization using BDSB (Et2SBr·SbCl5Br) and (2) a Diels–Alder reaction which ultimately delivered four members of the class. In addition, X-ray crystallography reveals that one member has a structure in need

  迄今为止，已分离出数十种被称为溴-半胱氨酸的螺环倍半萜。然而，尽管它们具有独特的结构，但对该系列的综合努力却很少。在此，我们概述了以下两种生成骨架的策略：（1）使用BDSB（Et 2 SBr·SbCl 5 Br）仿生溴诱导的多烯环化，以及（2）狄尔斯-阿尔德反应最终产生了该类的四个成员。另外，X射线晶体学表明一个成员具有需要修正的结构。