(S)-(-)-ethyl 4-oxo-1,2,3-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate | 397322-61-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(-)-ethyl 4-oxo-1,2,3-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1S)-1,2,3-trimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• CAS: 397322-61-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: WSLJDPDPDQRVSW-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-ethyl 4-oxo-1,2,3-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate 在 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 草酰氯 、 4 A molecular sieve 、 四丁基氟化铵 、 三甲基铝 、 四氯化钛 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 (+)-(3R,4S,8R)-methyl 4,8-dimethyl-7-oxo-8-[(4R)-tetrahydro-2-oxo-2H-pyran-4-yl]-1-oxaspiro[2.5]octane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-Saudin 的对映选择性全合成。绝对配置的确定

  摘要：

  描述了 (+)- 和 (-)-saudin（一种天然存在的降血糖二萜）的短有效对映选择性合成。这种合成首次建立了天然 (-)-saudin 的绝对构型。关键步骤包括通过不对称迈克尔反应对二甲基哈格曼酯进行对映选择性构建，以及通过新型 Ti (IV) 促进的克莱森重排建立关键的 1,3 位四元中心。多环缩酮骨架的组装很可能在动力学控制下通过在最后阶段通过氧鎓离子中间体形成 C1 氧-C7 键而进行。

  DOI：

  10.1021/ja017194i
• 作为产物：
  描述：

  (2Z)-(+)-ethyl 2-methyl-3-[(S)-α-methylbenzylamino]-2-butenoate 在 四氢吡咯 、 溶剂黄146 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 (S)-(-)-ethyl 4-oxo-1,2,3-trimethyl-2-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (+)- 和 (-)-Saudin 的对映选择性全合成。绝对配置的确定

  摘要：

  描述了 (+)- 和 (-)-saudin（一种天然存在的降血糖二萜）的短有效对映选择性合成。这种合成首次建立了天然 (-)-saudin 的绝对构型。关键步骤包括通过不对称迈克尔反应对二甲基哈格曼酯进行对映选择性构建，以及通过新型 Ti (IV) 促进的克莱森重排建立关键的 1,3 位四元中心。多环缩酮骨架的组装很可能在动力学控制下通过在最后阶段通过氧鎓离子中间体形成 C1 氧-C7 键而进行。

  DOI：

  10.1021/ja017194i

文献信息

• Studies culminating in the total synthesis and determination of the absolute configuration of (−)-saudin
  作者：Robert K. Boeckman、Maria Rico del Rosario Ferreira、Lorna H. Mitchell、Pengcheng Shao、Michael J. Neeb、Yue Fang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.067

  日期：2011.12

  A full account of studies that culminated in the total synthesis of both antipodes and the assignment of its absolute configuration of Saudin, a hypoglycemic natural product. Two approaches are described, the first proceeding though bicyclic lactone intermediates and related second monocyclic esters. The former was obtained via asymmetric Diels–Alder cycloaddition and the latter by an asymmetric annulation

  对最终对两种对映体的全合成及其绝对构型分配的研究的完整说明，这是一种降血糖的天然产物。描述了两种方法，第一种通过双环内酯中间体和相关的第二种单环酯进行。前者通过不对称 Diels-Alder 环加成获得，后者通过不对称环化方案获得。两种方法都采用路易斯酸促进的克莱森重排，成功的方法利用双齿螯合来控制关键克莱森重排的面部选择性。