(1R,4R,7R)-7-isopropyl-2-(hydroxymethyl)-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene | 1063949-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,4R,7R)-7-isopropyl-2-(hydroxymethyl)-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• 英文别名: [(1R,4R,7R)-5-methyl-7-propan-2-yl-2-bicyclo[2.2.2]octa-2,5-dienyl]methanol
• CAS: 1063949-36-9
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: AHQJWLMFQMUBLP-CYZMBNFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,7R)-7-isopropyl-2-(hydroxymethyl)-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.17h， 以98%的产率得到(1R,4R,7R)-7-isopropyl-2-(methoxymethyl)-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  简单的手性二烯配体在过渡金属催化的共轭加成反应中提供高对映选择性。

  摘要：

  通过 (R)-α-水芹烯与丙炔酸甲酯的 [4 + 2] 环加成反应，很容易制备具有双环 [2.2.2] 辛二烯骨架的手性二烯。二烯 9 在两个双键之一上被叔醇取代，只需一步即可从环加合物中制备，作为铑催化的不对称共轭加成反应的手性配体非常有效，从而得到具有更高对映选择性的相应加成产物与其他手性二烯相比。

  DOI：

  10.1021/ol801931v
• 作为产物：
  描述：

  (1R,4R,7R)-methyl 7-isopropyl-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene-2-carboxylate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到(1R,4R,7R)-7-isopropyl-2-(hydroxymethyl)-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  简单的手性二烯配体在过渡金属催化的共轭加成反应中提供高对映选择性。

  摘要：

  通过 (R)-α-水芹烯与丙炔酸甲酯的 [4 + 2] 环加成反应，很容易制备具有双环 [2.2.2] 辛二烯骨架的手性二烯。二烯 9 在两个双键之一上被叔醇取代，只需一步即可从环加合物中制备，作为铑催化的不对称共轭加成反应的手性配体非常有效，从而得到具有更高对映选择性的相应加成产物与其他手性二烯相比。

  DOI：

  10.1021/ol801931v
• 作为试剂：
  描述：

  N-methylquinoxalinium triflate 在 (1R,4R,7R)-7-isopropyl-2-(hydroxymethyl)-5-methylbicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (2R,3S)-4-methyl-3-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline-2-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  铑催化的喹喹沙林盐的不对称官能团化

  摘要：

  我们报道了铑催化的芳基和烯基硼酸与喹喃酰鎵盐的不对称加成，生成具有高对映选择性的二氢喹啉。反应产物二氢喹喔啉的功能化允许制备具有各种取代模式的四氢喹喔啉。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03555

文献信息

• Compartmentalization and Photoregulating Pathways for Incompatible Tandem Catalysis
  作者：Peiyuan Qu、Michael Kuepfert、Maryam Hashmi、Marcus Weck

  DOI：10.1021/jacs.1c00257

  日期：2021.3.31

  for two incompatible enantioselective transformations: a rhodium–diene complex-catalyzed asymmetric 1,4-addition occurs in the hydrophilic corona, while a Rh-TsDPEN-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation proceeds in the hydrophobic core. Control experiments and kinetic studies showed that the gated behavior induced by the phototriggered reversible spiropyran to merocyanine transition in the cross-linking

  该贡献描述了一种先进的分隔胶束纳米反应器，该反应器具有可逆的光响应特性及其在水性条件下不相容串联催化的光调节反应途径中的应用。智能纳米反应器基于多功能两亲性聚（2-恶唑啉），并在水中形成胶束后与螺吡喃共价交联。它以波长选择性的方式响应光照射，改变其形态，如动态光散射和低温转变电子显微镜所证实的那样。隔室结构为两种不相容的对映选择性转化提供了不同的纳米限制：铑-二烯配合物催化的不对称 1,4-加成发生在亲水电晕中，而Rh-TsDPEN催化的不对称转移氢化在疏水核中进行。对照实验和动力学研究表明，交联层中光触发可逆螺吡喃向部花青转变引起的门控行为是在催化过程中区分底物/试剂的关键。智能纳米反应器实现了光调节以指导反应途径，以提供在水性介质中具有高转化率和完美对映选择性的多手性产物。我们的 SCM 催化系统在基本层面上模仿了自然用于将数以千计不相容的化学转化协调为流线型代谢过程的划分和响应的概念
• Chiral Diene-Phosphine Tridentate Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Cycloisomerization of 1,6-Enynes
  作者：Takahiro Nishimura、Yuko Maeda、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol2013236

  日期：2011.7.15

  Asymmetric cycloisomerization of nitrogen-bridged 1,6-enynes proceeded in the presence of a cationic rhodium complex coordinated with a chiral diene/phosphine tridentate ligand to give high yields of chiral 3-azabicyclo[4.1.0]heptenes with high enantioselectivity.

  在阳离子铑配合物与手性二烯/膦三齿配体配位的情况下，进行氮桥1，6-烯炔的不对称环异构化，从而获得高对映选择性的手性3-氮杂双环[4.1.0]庚烯。