(E/Z)-methyl 2-cyano-2-(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)acetate | 124647-98-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E/Z)-methyl 2-cyano-2-(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)acetate
• 英文别名: cyano-(3-methyl-cyclohex-2-enyliden)-acetic acid methyl ester；Cyan-(3-methyl-cyclohex-2-enyliden)-essigsaeure-methylester
• CAS: 124647-98-9
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: GIVIUUBEEXYNRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.11
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  50.09
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 (E/Z)-methyl 2-cyano-2-(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)acetate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 对硝基苯酚 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 72.0h， 以42%的产率得到(Z)-methyl 2-cyano-2-[(1S,4R,5R,6S)-5-formyl-4-methyl-6-phenylbicyclo[2.2.2]octan-2-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  探索环己亚基丙二腈的乙烯基反应性：有机催化不对称加成中的可切换区域选择性，提供高度对映体富集的碳双环结构

  摘要：

  使用不同的 β-芳基取代烯醛和适当的有机催化方式调节环己烯基丙二腈的复杂反应性导致不同的不对称反应模式，以提供有角度的稠合或桥连碳二环骨架。特别是，在一锅连续胺/NHC 催化下，使用远程可烯醇化双氰基二烯 1 导致 [3 + 2] 环加成，得到 ε,δ 键合的螺[4.5] 癸酮结构 5。或者，修改标准胺催化通过添加合适的化学刺激物（对硝基苯酚助催化剂），将反应性明显地转向多米诺 [4 + 2] 环加成，以提供 γ',δ 键合的双环 [2.2.2] 辛烷甲醛 8. 产物总是以良好的产率形成，具有严格的化学、区域、非对映和对映控制。实验证据，

  DOI：

  10.1021/ja5054576
• 作为产物：
  描述：

  碘甲烷 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 (E/Z)-methyl 2-cyano-2-(3-methylcyclohex-2-en-1-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  Farmer; Ross, Journal of the Chemical Society, 1926, p. 3234,3237

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Assignment of stereochemistry to cyclohexenylidenecyanoacetates by1H NMR spectroscopy
  作者：Vassilios Bardakos、Constantine Sandris

  DOI：10.1002/mrc.1270150405

  日期：1981.4

  AbstractThe stereochemistry of various pairs of isomeric 2‐cyclohexen‐1‐ylidenecyanoacetates was assigned using 1H NMR spectroscopy. The isomers with the γ‐methylene or the γ‐vinyl protons cis to the carbalkoxy group were found to have the signals of these protons at approximately 0.3 ppm and 1 ppm, respectively, downfield relative to their geometrical isomers or the corresponding 2‐cyclohexen‐1‐ylidenemalononitriles. The observation regarding the γ‐vinyl proton proved useful for the assignment of configuration to cyclohex‐enylidenecyanoacetates derived form cholest‐4‐en‐3‐one. The large and constant downfield shift (c. 1 ppm) of the γ‐vinyl proton when cis to the ester group results from the rigid cyclohexenylidenecyanoacetate system, in which the vinylic proton can approach more closely to the magnetically anisotropic ester carbonyl group.
• Farmer; Ross, Journal of the Chemical Society, 1926, p. 1574
  作者：Farmer、Ross

  DOI：——

  日期：——