(1E,3S,4R,5S)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-1-iodo-1-trimethylsilanyl-hex-1-ene | 444109-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1E,3S,4R,5S)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-1-iodo-1-trimethylsilanyl-hex-1-ene
• 英文别名: tert-butyl-[(E,2S,3R,4S)-6-iodo-2,4-dimethyl-1-phenylmethoxy-6-trimethylsilylhex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 444109-29-9
• 化学式: C₂₄H₄₃IO₂Si₂
• 分子量: 546.68
• InChiKey: LRCWPNQSTVVTIW-IUYNOFEFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.06
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3S,4R,5S)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-1-iodo-1-trimethylsilanyl-hex-1-ene 在 Lindlar's catalyst 2,6-二甲基吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 LiDBB 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 105.33h， 生成 methyl (2R)-2-[(2S,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z,11S,12R,13S,14S,15S,16Z)-2,6-bis(methoxymethoxy)-12-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-5,7,9,11,13,15-hexamethyl-14-triethylsilyloxynonadeca-3,8,16,18-tetraenyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j
• 作为产物：
  描述：

  (3E,5S,6R,7S)-8-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5,7-dimethyl-oct-3-enoic acid methyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 Schwartz's reagent 、 正丁基锂 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.41h， 生成 (1E,3S,4R,5S)-6-benzyloxy-4-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-3,5-dimethyl-1-iodo-1-trimethylsilanyl-hex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  合成复杂聚酮化合物天然产物中的巴豆基硅烷试剂：(+)-Discodermolide 的全合成

  摘要：

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。

  DOI：

  10.1021/ja043168j

文献信息

• Studies Directed toward the Total Synthesis of Discodermolide:  Asymmetric Synthesis of the C1−C14 Fragment
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol026139r

  日期：2002.7.1

  [structure: see text] A convergent and stereoselective assembly of the C1-C14 subunit of marine natural product (+)-discodermolide has been completed. The approach employs chiral allylsilane bond construction methodology to establish four of the eight stereogenic centers. Key fragment coupling is achieved via an efficient stereoselective acetate aldol reaction between C1-C6 and C7-C14 subunits.

  [结构：见正文]海洋天然产物（+）-discodermolide的C1-C14亚基的会聚和立体选择性组装已完成。该方法采用手性烯丙基硅烷键构建方法来建立八个立体异构中心中的四个。关键片段的偶联是通过C1-C6和C7-C14亚基之间有效的立体选择性乙酸酯羟醛反应实现的。
• Stereoselective Synthesis of Functionalized Trisubstituted Olefins via Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling Reaction
  作者：Alexander Arefolov、Neil F. Langille、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol016486l

  日期：2001.10.1

  [reaction: see text]. A highly flexible and stereoselective protocol for the synthesis of branched (E)- and (Z)-trisubstituted alkenes has been developed. The key steps are hydrozirconation-iodination of (1-alkynyl)trimethylsilane followed by Negishi-type cross-coupling. The resultant (Z)-vinyl silane is iododesilylated and subjected to a second cross-coupling reaction to give the trisubstituted olefin

  [反应：请参见文字]。已经开发了用于合成支链（E）-和（Z）-三取代的烯烃的高度灵活和立体选择性的方案。关键步骤是（1-炔基）三甲基硅烷的加氢锆加碘化，然后进行Negishi型交叉偶联。所得的（Z）-乙烯基硅烷被碘去甲硅烷基化并进行第二次交叉偶联反应，得到三取代的烯烃。还描述了旨在构建二脱碳异构体的C14-C15（Z）-三取代的烯烃和Callystatin A及其类似物的C8-C9（Z）-三取代的烯烃的模型研究。