(3E,5S,6R,7S)-8-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5,7-dimethyl-oct-3-enoic acid methyl ester | 444109-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3E,5S,6R,7S)-8-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5,7-dimethyl-oct-3-enoic acid methyl ester
• CAS: 444109-26-6
• 化学式: C₂₄H₄₀O₄Si
• 分子量: 420.665
• InChiKey: PKQPXAMEXMVUPB-CCKOJKQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.99
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E,5S,6R,7S)-8-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5,7-dimethyl-oct-3-enoic acid methyl ester 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 Schwartz's reagent 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 LiDBB 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 氢气 、 silica gel 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 63.58h， 生成 methyl (2R)-2-[(2R,4S,5S,6S)-6-[(2S,3Z,5S,6S,7S,8Z)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-iodo-2-(methoxymethoxy)-5,7-dimethyldeca-3,8-dienyl]-2-(4-methoxyphenyl)-5-methyl-1,3-dioxan-4-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  针对discodermolide的总合成的研究：C1-C14片段的不对称合成。

  摘要：

  [结构：见正文]海洋天然产物（+）-discodermolide的C1-C14亚基的会聚和立体选择性组装已完成。该方法采用手性烯丙基硅烷键构建方法来建立八个立体异构中心中的四个。关键片段的偶联是通过C1-C6和C7-C14亚基之间有效的立体选择性乙酸酯羟醛反应实现的。

  DOI：

  10.1021/ol026139r
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-(benzyloxy)-2-methylpropanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (3E,5S,6R,7S)-8-benzyloxy-6-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-5,7-dimethyl-oct-3-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  针对discodermolide的总合成的研究：C1-C14片段的不对称合成。

  摘要：

  [结构：见正文]海洋天然产物（+）-discodermolide的C1-C14亚基的会聚和立体选择性组装已完成。该方法采用手性烯丙基硅烷键构建方法来建立八个立体异构中心中的四个。关键片段的偶联是通过C1-C6和C7-C14亚基之间有效的立体选择性乙酸酯羟醛反应实现的。

  DOI：

  10.1021/ol026139r

文献信息

• Crotylsilane Reagents in the Synthesis of Complex Polyketide Natural Products:  Total Synthesis of (+)-Discodermolide
  作者：Alexander Arefolov、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja043168j

  日期：2005.4.1

  convergent stereocontrolled synthesis of (+)-discodermolide has been achieved with 2.1% overall yield (27 steps longest linear sequence). The absolute stereochemistry of the C1-C6 (12), C7-C14 (13), and C15-C24 (11) subunits was introduced using asymmetric crotylation methodology. Key elements of the synthesis include the use of hydrozirconation-cross-coupling methodology for the construction of C13-C14

  (+)-discodermolide 的高效、高度收敛立体控制合成已实​​现，总产率为 2.1%（最长线性序列为 27 步）。使用不对称巴豆化方法引入 C1-C6 (12)、C7-C14 (13) 和 C15-C24 (11) 亚基的绝对立体化学。合成的关键要素包括使用氢化锆化-交叉偶联方法构建 C13-C14 (Z)-烯烃、乙酸醛醇反应构建 C6-C7 键并安装具有高水平 1,5 的 C7 立体中心- 抗立体诱导，并使用钯介导的 sp(2)-sp(3) 交叉偶联反应加入高级片段，从而组装了 discodermolide 的碳框架。