(2R*,3R*)-(+/-)-2,4-Dimethylpent-4-en-1,3-diol | 113564-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R*,3R*)-(+/-)-2,4-Dimethylpent-4-en-1,3-diol
• 英文别名: (2S,3S)-2,4-dimethylpent-4-ene-1,3-diol
• CAS: 113564-10-6
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: ZKVXNQDYHDAOJS-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R*,3R*)-(+/-)-2,4-Dimethylpent-4-en-1,3-diol 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 亚磷酸三苯酯 、 4-二甲氨基吡啶 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 硼烷-三甲胺络合物 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 146.67h， 生成 ethyl (5R*,6R*,7S*)-(+/-)-6-[2-(diphenylphosphanyl)benzoyloxy]-8-(4-methoxybenzyloxy)-3,5,7-trimethyloctanoate
  参考文献：
  名称：

  o -DPPB定向立体选择性共轭有机物。

  摘要：

  借助于与底物结合的指导o -DPPB-基团（o -DPPB =邻位-二苯基膦基苯甲酸酯）的试剂，已将Gilman铜酸盐的经底物定向的非对映选择性共轭加成到无环烯酸酯中。将o -DPPB定向的加氢甲酰化与o -DPPB定向的铜的加成反应相结合，可提供具有多达四个立体生成中心的结构单元，这可能与聚酮化合物的合成有关。报道了关于Gilman铜酸盐的邻-DPPB定向的铜酸盐的添加的限制和范围以及关于烯酸酯结构的控制以及探查邻-DPPB基团作用的对照实验。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00139-3
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl (+/-)-3-hydroxy-4-methyl-4-pentenoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.58h， 生成 (2R*,3R*)-(+/-)-2,4-Dimethylpent-4-en-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  Substrate-Directed Diastereoselective Hydroformylation: Key Step for the Assembly of Polypropionate Subunits

  摘要：

  Stereoselective hydroformylation of methallylic alcohols of types 3 and 4, that employed the substrate-bound catalyst-directing ortho-diphenyl-phosphanylbenzoyl (o-DPPB) group, was used as a key step for the construction of bifunctionalized stereotriads, which ale central building blocks of polyketide natural products. The required diastereomerically pure syn- and anti- starting methallylic alcohol systems 3 and 4 were obtained either by Cram-selective carbonyl reduction, Frater alkylation, or by chelation-controlled carbonyl reduction. Enantiomerically pure stereotriad building blocks were derived from a combination of an Evans aldol addition and subsequent o-DPPB-directed stereoselective hydroformylation (-->24). A crystal structure analysis for steretriad building block 24 confirmed the relative and absolute configuration of the stereogenic centers. Additionally, it provided evidence for a previously postulated preferred conformation of the catalyst-directing o-DPPB group as well as of the polyketide main chain.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19991001)5:10<2819::aid-chem2819>3.0.co;2-z

文献信息

• Stereoselective Hydroformylation:  Key Step for the Assembly of Polypropionate Subunits
  作者：Bernhard Breit、Stephan K. Zahn

  DOI：10.1021/jo015634i

  日期：2001.7.1

  achieved. The basis of this result was a careful substrate design making use of a syn-pentane interaction as the decisive stereochemical control element. Confirmation of this working hypothesis came from conformational analysis studies on alkenic substrate 16 employing 2D NOESY experiments in solution and MACROMODEL/MM3 calculations. This stereoselective, transition metal-catalyzed, C-C bond-forming

  已经实现了具有优异水平的无环立体控制的2-亚丙基取代的1，3-二恶烷16、17和26的抗选择性加氢甲酰基化。该结果的基础是使用正戊烷相互作用作为决定性立体化学控制元素的仔细的底物设计。对该工作假设的证实来自对烯属底物16的构象分析研究，该研究在溶液中进行了2D NOESY实验，并进行了MACROMODEL / MM3计算。这种立体选择性的，过渡金属催化的CC键形成反应可以作为构建全反和同反立体三单元构建基20、21和31的关键步骤，应该非常适合于目标定向聚丙烯酸酯的合成。
• Stereoselective synthesis of the synthons having three consective chiral centers
  作者：Tadashi Nakata、Mineo Fukui、Hisatoshi Ohtsuka、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)87971-x

  日期：1983.1

  Four possible diastereomers having three consective chiral centers, R-CHMe-CHOH-CHMe-R′, have been synthesized stereoselectively based on the stereoselective reduction of acyclic ketones.

  基于无环酮的立体选择性还原，已经立体选择性地合成了具有三个对映手性中心的四种可能的非对映异构体。
• Stereoselective acyclic ketone reduction
  作者：Tadashi Nakata、Mineo Fukui、Hisatoshi Ohtsuka、Takeshi Oishi

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80005-8

  日期：——

  Four possible diastereomers of a functionalized 1,3-dimethyl-2-hydroxy unit were synthesized based on the stereoselective reduction of various acyclic ketones (i.e. reduction of β-keto ester, β-hydroxy ketone, α-hydroxy ketone, and α-silyloxy ketone) and the regioselective ring opening of epoxide by 1,3-dithiane anion.

  基于各种无环酮的立体选择性还原（即β-酮酸酯，β-羟基酮，α-羟基酮和α-甲硅烷氧基的还原），合成了四种官能化的1,3-二甲基-2-羟基单元的可能的非对映异构体酮）和1,3-二硫醚阴离子对环氧化物的区域选择性开环。
• 1,2-anti diastereoselective reduction of 2-alkyl-3-hydroxy-ketones via their silyl ethers
  作者：R. Bloch、L. Gilbert、C. Girard

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85324-3

  日期：1988.1

  T-butyldimethylsilyl ethers of a range of acyclic 2-alkyl-3-hydroxy-ketones are reduced with lithium aluminum hydride to give with a high 1,2-anti diastereoselective induction syn,anti or anti,anti 2-alkyl-1,3-diols.

  用氢化铝锂还原一系列无环2-烷基-3-羟基酮的叔丁基二甲基甲硅烷基醚，得到具有高1,2-抗非对映选择性诱导的顺，反或反2-烷基-1,3 -二醇。
• Control of diastereofacial selectivity in the epoxidation of rigid allylic ethers.
  作者：Gérad Mandville、Mohammed Ahmar、Robert Bloch

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60360-x

  日期：1993.3

  Epoxidation of the strained allylic ethers 7 proceeds with low or very high diastereofacial selectivity, depending on the relative configuration of the methyl group next to the allylic alkoxy group. The magnitude of this asymmetric induction is interpreted in terms of transition-state models similar to a model proposed by Houk

  取决于烯丙基烷氧基旁边的甲基的相对构型，应变的烯丙基醚7的环氧化以低或非常高的非对映选择性进行。这种非对称感应的幅度是根据类似于Houk提出的模型的过渡状态模型来解释的