(-)-(1R,2S,5S,6S,7S)-5-butyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one | 200551-86-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1R,2S,5S,6S,7S)-5-butyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
• 英文别名: (1R,2R,5S,6S,7S)-5-butyltricyclo[5.2.1.o^2,6]-8-decen-3-one；(1R,2R,5S,6S,7S)-5-butyltricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-en-3-one
• CAS: 200551-86-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O
• 分子量: 204.312
• InChiKey: OHHCPMIWYAZIKT-WTNWGCMGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1R,2S,5S,6S,7S)-5-butyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 马来酸酐 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 甲基二氯化铝 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (R)-3-butylcyclopentanone (-)-2,3-butanediol acetal
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性分子间Pauson-Khand反应的樟脑衍生的螯合助剂：实验和计算研究。

  摘要：

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]

  DOI：

  10.1021/jo9809985
• 作为产物：
  描述：

  在 三氢化钐 、 1,2-二碘乙烷 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (-)-(1R,2S,5S,6S,7S)-5-butyltricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性分子间Pauson-Khand反应的樟脑衍生的螯合助剂：实验和计算研究。

  摘要：

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]

  DOI：

  10.1021/jo9809985

文献信息

• Asymmetric Pauson−Khand Reactions Using Camphor-Derived Chelating Thiols as Chiral Controllers
  作者：Iolanda Marchueta、Elvira Montenegro、Dmitri Panov、Marta Poch、Xavier Verdaguer、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo015790p

  日期：2001.9.1

  (1S)-camphor-10-thiol has been developed. The ethynyl derivatives of these thiols gave excellent diastereoselectivities (up to 98:2) in Pauson-Khand reactions with norbornene and norbornadiene through the intermediacy of a chelated dicobalt pentacarbonyl complex. Thermal reaction conditions starting from the preformed chelated complex gave better results than N-oxide-promoted runs with in situ generation of

  已开发了一种从（1S）-樟脑10硫醇制备对映体纯的10-（R-硫基）-2-exo-降冰片烷硫醇的简便方法。这些硫醇的乙炔基衍生物通过螯合的二钴二羰基五羰基络合物的中间体在与降冰片烯和降冰片二烯的Pauson-Khand反应中具有出色的非对映选择性（高达98：2）。从预形成的螯合配合物开始的热反应条件比采用原位生成螯合中间体的N-氧化物促进的运行更好。通过包括缀合物加成，碘化sa促进的手性助剂的裂解和逆狄尔斯-阿尔德反应组成的方案详细说明了相应的加合物，以得到高对映体纯度的4-取代的2-环戊烯酮。
• Highly diastereoselective Pauson-Khand reactions of a stable, internally chelated, dicobalt pentacarbonyl complex of a chiral acetylene thioether
  作者：Elvira Montenegro、Marta Poch、Albert Moyano、Miquel A Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10482-8

  日期：1998.1

  The hexacarbonyl dicobalt complex of the acetylene thioether derived from (2R)-exo-10-(methylthio)-2-bornanethiol has been prepared in good yield. This compound affords a stable internally chelated pentacarbonyl complex either by thermal or oxidative decarbonylation. Optimal conditions for the highly diastereoselective reaction of the chelated species have been developed.

  由（2 R）-外-10-（甲硫基）-2-冰片烷硫醇衍生的乙炔基硫醚的六羰基二钴配合物已经制备好。该化合物通过热或氧化脱羰作用提供稳定的内部螯合的五羰基配合物。已开发出螯合物种的高度非对映选择性反应的最佳条件。
• Camphor-Derived, Chelating Auxiliaries for the Highly Diastereoselective Intermolecular Pauson−Khand Reaction:  Experimental and Computational Studies
  作者：Xavier Verdaguer、Jordi Vázquez、Gerard Fuster、Vania Bernardes-Génisson、Andrew E. Greene、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1021/jo9809985

  日期：1998.10.1

  specifically designed as chiral auxiliaries suitable for chirality transfer to cobalt in Pauson-Khand reactions, has been synthesized. The dicobalt hexacarbonyl complexes of the alkoxyacetylenes derived from these alcohols (10a-12a) can be converted to the rather stable, internally chelated, pentacarbonyl complexes 10b-12b by treatment with NMO. The intermolecular Pauson-Khand reactions of 10b-12b with strained

  对映体纯的（2R）-10-（烷硫基）异冰片醇[甲硫基（1），新戊硫基（2），苯硫基（3）]，专门设计为适合在Pauson-Khand反应中从手性转移至钴的手性助剂已合成。通过用NMO处理，可以将衍生自这些醇（10a-12a）的烷氧基​​乙炔的二钴六羰基配合物转化为相当稳定的，内部螯合的五羰基配合物10b-12b。10b-12b与应变烯烃的分子间Pauson-Khand反应在低温（低至-20摄氏度）下以合成有用的速率发生，具有高收率和非对映选择性：降冰片烯（77％; 92：8），降冰片二烯（82 ％； 96； 4），双环[3.2.0]庚-6-烯（91％； 93：7）。10b与降冰片二烯加成物的主要非对映异构体14 已被用作合成（S）-（-）-4-烷基-2-环戊烯酮的起点，该序列由完全非对映选择性的共轭物加成，还原性裂解和手性助剂的回收率（> 95％）组成，和复古的Diels-Alder反应。通过结合半经验[PM3（tm）]