(–)-crinipellin B | 97294-61-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (–)-crinipellin B
• 英文别名: (-)-crinipellin B；Crinipellin B；(1S,3R,6S,8R,9R,10R,12R,13R)-10-hydroxy-9,12-dimethyl-4-methylidene-13-propan-2-yl-7-oxapentacyclo[7.6.0.01,12.03,8.06,8]pentadecane-5,11-dione
• CAS: 97294-61-6
• 化学式: C₂₀H₂₆O₄
• 分子量: 330.424
• InChiKey: PBZBBNIYZKWVGM-NPWZTIOKSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  66.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (–)-crinipellin B 在 Crabtree's catalyst 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(1aS,3S,3aR,7R,7aR,9R,9aR,9bR)-9-hydroxy-3,7a,9a-trimethyl-7-(propan-2-yl)hexahydro-1aH,5H-pentaleno[6a',1':5,6]pentaleno[1,6a-b]oxirene-2,8(3H,6H)-dione
  参考文献：
  名称：

  由 HAT 引发的 Dowd-Beckwith 重排促进的 (−)-Crinipellins 的发散全合成

  摘要：

  开发了一种氢原子转移 (HAT) 引发的 Dowd-Beckwith 重排反应，该反应能够有效组装多种功能化的聚醌框架。通过结合铱催化的区域选择性和对映选择性氢化以及非对映体控制的 ODI-[5+2] 环加成/频哪醇重排级联反应，不对称全合成了八种四醌天然产物，包括 (-)-crinipellins A-F 和 ( -)-dihydrocrinipellins A 和 B，已经以简洁和不同的方式实现。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13370
• 作为产物：
  描述：

  (1S,3R,6S,8R,9S,12R,13R)-9,12-dimethyl-4-methylidene-13-propan-2-yl-7-oxapentacyclo[7.6.0.01,12.03,8.06,8]pentadecane-5,11-dione 在 selenium(IV) oxide 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 、 potassium tert-butylate 、 aluminum isopropoxide 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (–)-crinipellin B
  参考文献：
  名称：

  由 HAT 引发的 Dowd-Beckwith 重排促进的 (−)-Crinipellins 的发散全合成

  摘要：

  开发了一种氢原子转移 (HAT) 引发的 Dowd-Beckwith 重排反应，该反应能够有效组装多种功能化的聚醌框架。通过结合铱催化的区域选择性和对映选择性氢化以及非对映体控制的 ODI-[5+2] 环加成/频哪醇重排级联反应，不对称全合成了八种四醌天然产物，包括 (-)-crinipellins A-F 和 ( -)-dihydrocrinipellins A 和 B，已经以简洁和不同的方式实现。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13370

文献信息

• Total Syntheses of Crinipellins Enabled by Cobalt‐Mediated and Palladium‐Catalyzed Intramolecular Pauson–Khand Reactions
  作者：Zhihui Huang、Jun Huang、Yongzheng Qu、Weibin Zhang、Jianxian Gong、Zhen Yang

  DOI：10.1002/anie.201805143

  日期：2018.7.9

  compounds (−)‐crinipellin A and (−)‐crinipellin B are described. The key advanced intermediate, a fully functionalized tetraquinane core, was constructed by a novel thiourea/palladium‐catalyzed Pauson–Khand reaction. This intermediate can serve as a common intermediate for the collective total synthesis of other members of the crinipellin family.

  描述了自然有效的有效抗生素化合物（-）-crinipellin A和（-）-crinipellin B的有效总合成。关键的高级中间体，一个完全功能化的四喹烷核，是由一种新型的硫脲/钯催化的Pauson-Khand反应构建的。该中间体可以用作crinipellin家族其他成员的集体全合成的通用中间体。
• Total synthesis of the tetraquinane diterpenoid (.+-.)-crinipellin B
  作者：Edward Piers、Johanne Renaud

  DOI：10.1021/jo00053a005

  日期：1993.1

  Beginning with 2-methyl-2-cyclopenten-1-one (5), the total synthesis of the structurally novel tetraquinane diterpenoid (+/-)-crinipellin B (4) has been accomplished via a 22-step sequence of reactions.
• Tetraquinane Diterpenoids: Total Synthesis of (±)-Crinipellin B
  作者：Edward Piers

  DOI：10.1055/s-1998-5925

  日期：1998.3
• Divergent Total Syntheses of (−)-Crinipellins Facilitated by a HAT-Initiated Dowd–Beckwith Rearrangement
  作者：Yifan Zhao、Jialei Hu、Ruyi Chen、Fengping Xiong、Hujun Xie、Hanfeng Ding

  DOI：10.1021/jacs.1c13370

  日期：2022.2.16

  A hydrogen atom transfer (HAT)-initiated Dowd–Beckwith rearrangement reaction was developed, which enables the efficient assembly of diversely functionalized polyquinane frameworks. By incorporation of an iridium-catalyzed regio- and enantioselective hydrogenation and a diastereocontrolled ODI-[5+2] cycloaddition/pinacol rearrangement cascade reaction, the asymmetric total syntheses of eight tetraquinane

  开发了一种氢原子转移 (HAT) 引发的 Dowd-Beckwith 重排反应，该反应能够有效组装多种功能化的聚醌框架。通过结合铱催化的区域选择性和对映选择性氢化以及非对映体控制的 ODI-[5+2] 环加成/频哪醇重排级联反应，不对称全合成了八种四醌天然产物，包括 (-)-crinipellins A-F 和 ( -)-dihydrocrinipellins A 和 B，已经以简洁和不同的方式实现。