8β-hydroxyisopimar-15-ene | 14699-32-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 8β-hydroxyisopimar-15-ene
• 英文别名: 8β-hydroxyisopimarene；nejukol；8-hydroxy-isopimarene；13β-Methyl-13α-vinylpodocarpan-8β-ol；8β-Hydroxy-sandaracopimaren-(15)；Sandaracopimar-15-en-8β-ol；Nezukol；(4aS,4bR,7S,8aR,10aS)-7-ethenyl-1,1,4a,7-tetramethyl-2,3,4,4b,5,6,8,9,10,10a-decahydrophenanthren-8a-ol
• CAS: 14699-32-2
• 化学式: C₂₀H₃₄O
• 分子量: 290.489
• InChiKey: IYDAPILQPCDHTO-HHUCQEJWSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.9±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8β-hydroxyisopimar-15-ene 在 potassium permanganate 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and the Iodine-Catalyzed Rearrangement of Isohibaene

  摘要：

  我们完成了从nezukol (V)开始的异苯并芘 (VI) 的部分合成。其中的关键步骤是在氧化亚铜催化下，重氮酮（XI）在辐照下分解产生的酮羰基的分子内插入反应。研究发现，在碘的催化下，异联苯乙烯会发生重排反应，变成phyllocladene (XIV) 和 isophyllocladene (XV) 的混合物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.3431
• 作为产物：
  描述：

  7β,8β-Epoxyisopimar-15-en 在 氨 、 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以60 mg的产率得到8β-hydroxyisopimar-15-ene
  参考文献：
  名称：

  Reductions of diterpene epoxides. A partial synthesis of 8.beta.-hydroxyisopimar-15-ene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00139a051

文献信息

• Diterpenes from the volatile oil of Dacrydium colensoi
  作者：R. E. Corbett、R. A. J. Smith

  DOI：10.1039/j39670000300

  日期：——

  (+)-Phyllocladene, (+)-rimuene, (+)-isokaurene, (–)-sandaracopimaradiene, and (+)-manoyl oxide have been identified in the diterpenoid fraction of the oil, which contains in addition a new diterpene alcohol, which has been shown to be (–)-8β-hydroxy-sandaracopimar-15-ene.

  在该油的二萜类馏分中鉴定出了（+）-邻苯二甲烯，（+）-rimuene，（+）-异丁烯，（-）-三聚环氧丙烷和（+）-环氧丙烷，该油中还含有新的二萜醇，已显示为（–）-8β-羟基-sandaracopimar-15-ene。
• Biosynthesis of the oxygenated diterpene nezukol in the medicinal plant Isodon rubescens is catalyzed by a pair of diterpene synthases
  作者：Kyle A. Pelot、Lynne M. Hagelthorn、J. Bennett Addison、Philipp Zerbe

  DOI：10.1371/journal.pone.0176507

  日期：——

  Plants produce an immense diversity of natural products (i.e. secondary or specialized metabolites) that offer a rich source of known and potentially new pharmaceuticals and other desirable bioproducts. The Traditional Chinese Medicinal plant Isodon rubescens (Lamiaceae) contains an array of bioactive labdane-related diterpenoid natural products. Of these, the ent-kauranoid oridonin is the most prominent specialized metabolite that has been extensively studied for its potent antimicrobial and anticancer efficacy. Mining of a previously established transcriptome of I. rubescens leaf tissue identified seven diterpene synthase (diTPSs) candidates. Here we report the functional characterization of four I. rubescens diTPSs. IrTPS5 and IrTPS3 were identified as an ent-copalyl diphosphate (CPP) synthase and a (+)-CPP synthase, respectively. Distinct transcript abundance of IrTPS5 and the predicted ent-CPP synthase IrTPS1 suggested a role of IrTPS5 in specialized ent-kaurene metabolism possibly en route to oridonin. Nicotiana benthamiana co-expression assays demonstrated that IrTPS4 functions sequentially with IrTPS3 to form miltiradiene. In addition, IrTPS2 converted the IrTPS3 product (+)-CPP into the hydroxylated tricyclic diterpene nezukol not previously identified in I. rubescens. Metabolite profiling verified the presence of nezukol in I. rubescens leaf tissue. The proposed IrTPS2-catalyzed reaction mechanism proceeds via the common ionization of the diphosphate group of (+)-CPP, followed by formation of an intermediary pimar-15-en-8-yl+ carbocation and neutralization of the carbocation by water capture at C-8 to yield nezukol, as confirmed by nuclear magnetic resonance (NMR) analysis. Oxygenation activity is rare for the family of class I diTPSs and offers new catalysts for developing metabolic engineering platforms to produce a broader spectrum of bioactive diterpenoid natural products.

  植物可产生种类繁多的天然产物（即次级或特殊代谢产物），为已知和潜在的新药及其他理想的生物制品提供了丰富的来源。中药植物 Isodon rubescens（灯心草科）含有一系列具有生物活性的唇形科二萜天然产物。其中，ent-kauranoid oridonin 是最突出的特殊代谢产物，因其强大的抗菌和抗癌功效而被广泛研究。对之前建立的 I. rubescens 叶组织转录组的挖掘发现了七个候选二萜合成酶（diTPSs）。在此，我们报告了四种 I. rubescens diTPSs 的功能特征。IrTPS5和IrTPS3分别被鉴定为ent-copalyl diphosphate（CPP）合成酶和(+)-CPP合成酶。IrTPS5和预测的ent-CPP合成酶IrTPS1不同的转录本丰度表明，IrTPS5可能在ent-kaurene的专门代谢中发挥作用。烟草本根共表达试验表明，IrTPS4 与 IrTPS3 依次发挥作用，形成米拉二烯。此外，IrTPS2 还能将 IrTPS3 产物 (+)-CPP 转化为羟基化的三环二萜 nezukol，而这是之前在 I. rubescens 中未发现的。代谢物分析证实了 I. rubescens 叶组织中存在 nezukol。经核磁共振（NMR）分析证实，IrTPS2 催化的反应机制是通过 (+)-CPP 的二磷酸基团的共同电离，然后形成中间的 pimar-15-en-8-yl+ 碳酸根，并通过 C-8 处的水捕获中和该碳位，生成 nezukol。氧合活性在 I 类 diTPSs 家族中是罕见的，为开发代谢工程平台提供了新的催化剂，从而生产出更多具有生物活性的二萜天然产物。
• Blunt,J.W. et al., Australian Journal of Chemistry, 1977, vol. 30, p. 2015 - 2021
  作者：Blunt,J.W. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and the Iodine-Catalyzed Rearrangement of Isohibaene
  作者：Masayuki Kitadani、Ken Ito、Akira Yoshikoshi

  DOI：10.1246/bcsj.44.3431

  日期：1971.12

  A partial synthesis of isohibaene (VI) starting with nezukol (V) has been accomplished. It involves, as the key step, the intramolecular insertion reaction of a ketocarbene generated by cuprous oxide-catalyzed decomposition of diazoketone (XI) under irradiation. It has been found that isohibaene undergoes rearrangement into a mixture of phyllocladene (XIV) and isophyllocladene (XV) by iodine catalytically.

  我们完成了从nezukol (V)开始的异苯并芘 (VI) 的部分合成。其中的关键步骤是在氧化亚铜催化下，重氮酮（XI）在辐照下分解产生的酮羰基的分子内插入反应。研究发现，在碘的催化下，异联苯乙烯会发生重排反应，变成phyllocladene (XIV) 和 isophyllocladene (XV) 的混合物。
• Reductions of diterpene epoxides. A partial synthesis of 8.beta.-hydroxyisopimar-15-ene
  作者：Paolo Ceccherelli、Massimo Curini、Roberto Pellicciari、Rita Coccia、Ernest Wenkert

  DOI：10.1021/jo00139a051

  日期：1982.8