4a-Methyl-2,3,4,4a,5,6-hexahydrobenzoisochinolin | 106129-66-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 四氢化萘
• 英文名称: 4a-Methyl-2,3,4,4a,5,6-hexahydrobenzoisochinolin
• 英文别名: 4a-Methyl-2,3,4,4a,5,6-hexahydrobenzo[f]isochinolin；4a-methyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-benzo[f]isoquinoline
• CAS: 106129-66-2
• 化学式: C₁₄H₁₇N
• 分子量: 199.296
• InChiKey: CMDFECPJNGEZBZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.1±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a-Methyl-2,3,4,4a,5,6-hexahydrobenzoisochinolin 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 以66%的产率得到trans-4a-Methyl-1,2,3,4,4a,5,6,10b-octahydrobenzoisochinolin
  参考文献：
  名称：

  分子内芳香族烷基化，第 17 届手套。反式-3,10b-二甲基-1,2,3,4,4a, 5,6,10b-八氢苯并 (f) 异喹啉的合成

  摘要：

  氰醇 5b 很容易从 4 和三甲基甲硅烷基氰化物中获得，转化为内酯 6，其氢化不仅得到内酰胺 7a，还得到内酯 8。7a 用 LiAlH4 还原为二级碱 9，它不仅在酸存在下脱水为 10，而且还重排为其异构体 11。尝试将氨基醇 12（可分别从 5b、9 或 10 制备）环化失败，而是导致稠合呋喃 13.N 甲基化 10 至 14，随后氢化导致 4:1 反式 /顺式混合物2a、b，可通过色谱法从中分离出标题化合物。类似地，立体异构体混合物 18a、b 或 18a 可以立体选择性地表示为 11。

  DOI：

  10.1002/ardp.19863191108
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 1-Methyl-2-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalen-1-yl Acetate 在 platinum(IV) oxide 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 氢气 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 为溶剂， 25.0~110.0 ℃ 、305.0 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 4a-Methyl-2,3,4,4a,5,6-hexahydrobenzoisochinolin
  参考文献：
  名称：

  分子内芳香族烷基化，第 17 届手套。反式-3,10b-二甲基-1,2,3,4,4a, 5,6,10b-八氢苯并 (f) 异喹啉的合成

  摘要：

  氰醇 5b 很容易从 4 和三甲基甲硅烷基氰化物中获得，转化为内酯 6，其氢化不仅得到内酰胺 7a，还得到内酯 8。7a 用 LiAlH4 还原为二级碱 9，它不仅在酸存在下脱水为 10，而且还重排为其异构体 11。尝试将氨基醇 12（可分别从 5b、9 或 10 制备）环化失败，而是导致稠合呋喃 13.N 甲基化 10 至 14，随后氢化导致 4:1 反式 /顺式混合物2a、b，可通过色谱法从中分离出标题化合物。类似地，立体异构体混合物 18a、b 或 18a 可以立体选择性地表示为 11。

  DOI：

  10.1002/ardp.19863191108

文献信息

• REIMANN E.; THYROFF U., ARCH. PHARM., 319,(1986) N 11, 999-1009
  作者：REIMANN E.、 THYROFF U.

  DOI：——

  日期：——
• Intramolekulare Aromatenalkylierungen, 17. Mitt. Synthese von trans-3,10b-Dimethyl-1,2,3,4,4a,5,6,10b-octahydrobenzo(f)isochinolin
  作者：Eberhard Reimann、Ursula Thyroff

  DOI：10.1002/ardp.19863191108

  日期：——

  8 gibt. 7a wird mit LiAlH4 zur sekundären Base 9 reduziert, die in Gegenwart von Säure nicht nur zu 10 dehydratisiert wird sondern auch zu dessen Isomer 11 umlagert. Versuche, den aus 5b herstellbaren Aminoalkohol 12 zu 9 bzw. 10 zu cyclisieren, mißlangen und ergaben statt dessen das anellierte Furan 13. N‐Methylierung von 10 zu 14 und anschließende Hydrierung führen zum 4:1 trans/cis‐Gemisch 2a, b

  氰醇 5b 很容易从 4 和三甲基甲硅烷基氰化物中获得，转化为内酯 6，其氢化不仅得到内酰胺 7a，还得到内酯 8。7a 用 LiAlH4 还原为二级碱 9，它不仅在酸存在下脱水为 10，而且还重排为其异构体 11。尝试将氨基醇 12（可分别从 5b、9 或 10 制备）环化失败，而是导致稠合呋喃 13.N 甲基化 10 至 14，随后氢化导致 4:1 反式 /顺式混合物2a、b，可通过色谱法从中分离出标题化合物。类似地，立体异构体混合物 18a、b 或 18a 可以立体选择性地表示为 11。