2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-hydroxy-but-3-ynyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-hydroxy-but-3-ynyl ester
• 英文别名: [(2S)-2-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2-hydroxybut-3-ynyl] 2,2-dimethylpropanoate
• 化学式: C₁₄H₂₂O₅
• 分子量: 270.326
• InChiKey: UJPVPGWKJKQEKY-YGRLFVJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-hydroxy-but-3-ynyl ester 在 吡啶 、 甲醇 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium methylate 、 二乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2S)-2-<(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl>-2-hydroxy-4-<(5Z)-5-<(3-trimethylsilyl)-2-propynylidene>-1-cyclopenten-1-yl>-3-butyn-1-yl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Novel synthesis of a chiral cyclic dienediyne system related to the neocarzinostatin chromophore

  摘要：

  在 -78°C 下，用双三甲基硅烷基锂和三氟化硼二乙基醚在四氢呋喃中连续处理由 D-木糖和(Z)-烯醇三酸酯 16 制备的具有光学活性的(Z)-二烯二炔环氧化物 20，发现其顺利发生环化反应，生成了标题化合物。

  DOI：

  10.1039/c39920000289
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (R)-2-[(4'R)-2',2'-dimethyl-1,3-dioxolan-4'-yl]-2-hydroxyacetate 在 重铬酸吡啶 、 四甲基乙二胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (S)-2-((R)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-2-hydroxy-but-3-ynyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and cytotoxicity of the acyclic (E)- and (Z)-dienediyne systems related to neocarzinostatine chromophore

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0040-4039(90)80218-b

文献信息

• Diastereoselective Additions of Ethynyl Grignard Reagent to Erythrulose Derivatives
  作者：Shoji Kobayashi、Parthasarathi Das、Guang Xing Wang、Takashi Mita、Martin J. Lear、Masahiro Hirama

  DOI：10.1246/cl.2002.300

  日期：2002.3

  Through systematic changes in reaction conditions and in the use of Ti(OiPr)4, the typical stereochemical outcome of ethynylmagnesium bromide on α,β-O-isopropylidene-erythrulose derivatives has been reversed with exceptional levels of control.

  通过系统性地改变反应条件及使用 Ti(OiPr)4，对于乙炔基镁溴化物在α,β-O-异丙叉赤藓糖衍生化合物上的典型立体化学结果，实现了出色的反转控制水平。
• Formal Total Synthesis of Neocarzinostatin Chromophore
  作者：Shoji Kobayashi、Makiko Hori、Guang Xing Wang、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/jo052031o

  日期：2006.1.1

  An efficient route to the neocarzinostatin chromophore aglycon has been developed. The present strategy involves a stereoselective intramolecular acetylide−aldehyde cyclization to form the C5−C6 bond, followed by efficient installation of α-epoxide, naphthoate, and carbonate functionalities. The C8−C9-olefin was introduced by using the Martin sulfurane dehydration reaction to furnish the highly reactive

  已开发出一种新的抗人他汀类生色团糖苷配基的有效途径。本策略涉及立体选择性分子内乙醛-醛环化形成C5-C6键，然后有效安装α-环氧化物，萘甲酸和碳酸盐官能团。通过使用马丁硫烷脱水反应引入C8-C9烯烃，以提供高反应活性的糖苷配基。
• Total Synthesis of the Maduropeptin Chromophore Aglycon
  作者：Kazuo Komano、Satoshi Shimamura、Masayuki Inoue、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/ja076671f

  日期：2007.11.1

  structure. In this paper, we report the first total synthesis of the aglycon 1 of the chromophore. The bicyclo[7.3.0]enediyne core with the exo-C4,13-Z-olefin and the 15-membered ansa-macrolactam with the non-biaryl atropisomerism are unique structural features that made this synthesis particularly challenging. The key reactions used in the described synthesis were cerium amide promoted nine-membered ring

  Maduropeptin 由载体蛋白和发色团的 1:1 复合物组成。maduropeptin 发色团通过与结构相关的天然烯二炔不同的机制表现出有效的抗肿瘤和抗菌活性。九元烯二炔在 C14-酰胺氮亲核攻击后形成，然后自发环芳化形成对苄双自由基，它可以通过夺氢有效地切割双链 DNA。因此，生色团代表高反应性烯二炔结构的稳定前药形式。在本文中，我们报告了发色团的​​苷元 1 的首次全合成。双环[7.3.0]烯二炔核与外-C4，13-Z-烯烃和具有非联芳阻转异构现象的 15 元长链内酰胺是独特的结构特征，使这种合成特别具有挑战性。所述合成中使用的关键反应是酰胺铈促进九元环的形成、一锅法大环内酰胺的形成...
• New Synthetic Route to the Highly Strained Cores of C-1027 and Neocarzinostatin Chromophores
  作者：I. Sato、K. Toyama、T. Kikuchi、M. Hirama

  DOI：10.1055/s-1998-1983

  日期：1998.12

  Efficient construction of the bicyclo[7.3.0]dodecenediyne cores of chromophore of C-1027 (1) and neocarzinostatin (2) was obtained via the C-C bond formation at C5-C6 using the LiN(SiMe3)2/CeCl3-mediated acetylide-aldehyde condensation reaction.

  通过LiN(SiMe3)2/CeCl3介导的乙炔-醛缩合反应，在C5-C6处形成C-C键，从而高效构建了C-1027（1）和新卡氏菌素（2）的二环[7.3.0]十二碳二炔色原核。
• Synthetic studies on the compounds related to neocarzinostatin chromophore. 1. Synthesis of the acyclic (E)- and (Z)-dienediyne systems
  作者：Kazuhiko Nakatani、Katsuko Arai、Noriaki Hirayama、Fuyuhiko Matsuda、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88124-2

  日期：——

  The stereo-defined (E)- and (Z)-dienediyne systems related to neocarzinostatin chromophore (1) could be prepared by the coupling reaction of (E)- and (Z)-enol triflates with optically active acetylynes hearing the correct absolute stereochemistries as found in 1. Comparison of cytotoxic level of the (E)- and (Z)-dienediyne diols (32 and 33) revealed that the stereochemistry of exo-trisubstituted double bond might have a posibility to control the cytotoxicity of the acyclic analogues related to I.