5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(triphenylsilyl)benzaldehyde | 1254097-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(triphenylsilyl)benzaldehyde
• 英文别名: 5-(1,1-Dimethylethyl)-2-hydroxy-3-(triphenylsilyl)benzaldehyde；5-tert-butyl-2-hydroxy-3-triphenylsilylbenzaldehyde
• CAS: 1254097-55-6
• 化学式: C₂₉H₂₈O₂Si
• 分子量: 436.626
• InChiKey: JMVATMFWYJQOLJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  518.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(triphenylsilyl)benzaldehyde 在 三乙酰氧基硼氢化钠 、 溶剂黄146 作用下， 以 氘代苯 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 53.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  苯氧胺镁配合物催化的氨基烯烃分子内加氢胺化中的σ-插入机理与协同的非插入机理：合成和计算研究

  摘要：

  所述phenoxyamine镁配合物[{ONN} MGCH 2 PH]（4：{ONN} = 2,4-吨卜2 -6-（CH 2 NMeCH 2 CH 2 NME 2）C 6 H ^ 2 ö - ;图4b： {ONN} = 4-吨卜-2-（CH 2 NMeCH 2 CH 2 NME 2）-6-（SIPH 3）C 6 H ^ 2 ö -制备并研究了其在氨基烯烃的分子内加氢胺化中的催化活性。在空间上更受保护的三苯基甲硅烷基取代的配合物4b具有更好的热稳定性和更高的催化活性。在1-烯丙基环己基）甲胺（5 b），2,2-二甲基戊-4-烯-1-胺（5 c）的环化反应中使用络合物4 b进行的动力学研究表明，一阶速率依赖于底物和催化剂浓度。在5 b的环化中，一次动力学同位素的显着作用为3.9±0.2，这表明在决定速率的过渡态中NH键的显着破坏。的化学计量反应图4b和图5c显示，每个镁中心需要至少两个底物分

  DOI：

  10.1002/chem.201406468
• 作为产物：
  描述：

  2,6-dibromo-4-tert-butylphenoxytriphenylsilane 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-(tert-butyl)-2-hydroxy-3-(triphenylsilyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  基于刚性Teraryl骨架的双核锆催化剂进行烯烃聚合：对立构规整度和共聚行为的影响

  摘要：

  为了深入了解用于烯烃聚合的双金属催化剂的行为，合成了一系列结构相关的双核锆催化剂，其中双胺双酚盐和吡啶双酚盐配体通过刚性三芳基单元连接。蒽-9，10-二基和2，3，5，6-四甲基苯-1，4-二基用作连接基。在酚盐氧的邻位使用大的Si i Pr 3和SiPh 3取代基。伪Ç小号和Ç 2观察到双胺双酚盐配体的双核配合物存在对称异构体。通常，与单锆类似物相比，双核催化剂显示出更高的全同立构规整度，异构体之间存在一些差异。发现存在双胺胺的双酚盐二锆络合物具有中等活性（最高达1.5 kg mmol Zr –1 h –1），可在存在下将1-己烯聚合为等规富集的聚1-己烯（高达45％mmmm）。化学计量的三苯甲基或苯甲酸硼酸盐活化剂。在生产等规富集聚丙烯的过程中观察到中等活性（最高2.8 kg mmol Zr –1 h –1和最高25.4％mmmm）。先前提出的基于来自第二金属位点的远端空间效应的立构规

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00015

文献信息

• A Chiral Phenoxyamine Magnesium Catalyst for the Enantioselective Hydroamination/Cyclization of Aminoalkenes and Intermolecular Hydroamination of Vinyl Arenes
  作者：Xiaoming Zhang、Thomas J. Emge、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/anie.201105079

  日期：2012.1.9

  If Grignard had only known! A chiral magnesium complex catalyzes the intramolecular hydroamination/cyclization of aminoalkenes with high efficiency at temperatures as low as −20 °C and enantioselectivities as high as 93 % ee. The high activity of this system also allows the catalytic intermolecular anti-Markovnikov addition of pyrrolidine and benzylamine to vinyl arenes.

  如果格利雅德只知道！手性镁配合物可在低至-20°C的温度和高达93％ee的对映选择性下高效催化氨基烯烃的分子内加氢胺化/环化反应。该系统的高活性还允许将吡咯烷和苄胺催化分子间抗Markovnikov加成到乙烯基芳烃上。
• Intramolecular Aminoalkene Hydroamination Catalyzed by Magnesium Complexes Containing Multidentate Phenoxyamine Ligands
  作者：Xiaoming Zhang、Thomas J. Emge、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1021/om100675c

  日期：2010.11.22

  oxyl) and L3MgiPr (L3 = 4-tert-butyl-6-(triphenylsilyl)-2-[benzyl((3-(dimethylamino)propyl)amino)methyl]phenoxyl) supported by potentially tetradentate and tridentate triphenylsilyl-substituted phenoxyamine ligands have been prepared and fully characterized. The X-ray crystallographic analysis of L2MgiPr confirmed a monomeric structure in which only one of the amine side arms is bound to the four-coordinate

  镁配合物L 2 Mg i Pr（L 2 = 4-叔丁基-6-（三苯基甲硅烷基）-2- [双（（3-（二甲基氨基）丙基）氨基）甲基]苯氧基）和L 3 Mg i Pr（ L 3＝由潜在的四齿和三齿三苯基甲硅烷基取代的苯氧胺配体支撑的4-叔丁基-6-（三苯基甲硅烷基）-2- [苄基（（3-（二甲氨基丙基）氨基）甲基]苯氧基）表征。对L 2 Mg i Pr的X射线晶体学分析证实了单体结构，其中只有一个胺侧臂与四配位的镁原子键合。L中自由和协调的侧臂2 Mg i Pr在25°C的溶液中进行交换过程，而苯氧基二胺配合物L 3 Mg i Pr在另一方面却没有流动性迹象。两种配合物以及L 1 Mg i Pr（L 1 = 4,6-二叔丁基-2- [双（（（3-（二甲基氨基）丙基）氨基）甲基]苯氧基）都证明是有效的。氨基烯烃环化中的催化剂。L 2 Mg i Pr表现出最佳的催化活性，并且三苯基甲硅烷基取代的配
• Asymmetric hydroamination catalyzed by a new chiral zirconium system: reaction scope and mechanism
  作者：Xiaoguang Zhou、Bing Wei、Xiu-Li Sun、Yong Tang、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/c4cc10032h

  日期：——

  A new class of pincer-like chiral [O⁻NO⁻]ZrR₂ systems has been developed for efficient asymmetric hydroamination of primary aminoalkenes with up to 94% ee and ≥95% conversion.

  一种新的类似钳状的手性[O⁻NO⁻]ZrR₂系统已经开发出来，用于高效的一次氨烯烃不对称氢胺化反应，产率可达94%的对映选择性和≥95%的转化率。
• Olefin Polymerization by Dinuclear Zirconium Catalysts Based on Rigid Teraryl Frameworks: Effects on Tacticity and Copolymerization Behavior
  作者：Jessica Sampson、Gyeongshin Choi、Muhammed Naseem Akhtar、E. A. Jaseer、Rajesh Theravalappil、Hassan Ali Al-Muallem、Theodor Agapie

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00015

  日期：2017.5.22

  of bimetallic catalysts for olefin polymerization, a series of structurally related binuclear zirconium catalysts with bisamine bisphenolate and pyridine bisphenolate ligands connected by rigid teraryl units were synthesized. Anthracene-9,10-diyl and 2,3,5,6-tetramethylbenzene-1,4-diyl were employed as linkers. Bulky SiiPr3 and SiPh3 substituents were used in the position ortho to the phenolate oxygen

  为了深入了解用于烯烃聚合的双金属催化剂的行为，合成了一系列结构相关的双核锆催化剂，其中双胺双酚盐和吡啶双酚盐配体通过刚性三芳基单元连接。蒽-9，10-二基和2，3，5，6-四甲基苯-1，4-二基用作连接基。在酚盐氧的邻位使用大的Si i Pr 3和SiPh 3取代基。伪Ç小号和Ç 2观察到双胺双酚盐配体的双核配合物存在对称异构体。通常，与单锆类似物相比，双核催化剂显示出更高的全同立构规整度，异构体之间存在一些差异。发现存在双胺胺的双酚盐二锆络合物具有中等活性（最高达1.5 kg mmol Zr –1 h –1），可在存在下将1-己烯聚合为等规富集的聚1-己烯（高达45％mmmm）。化学计量的三苯甲基或苯甲酸硼酸盐活化剂。在生产等规富集聚丙烯的过程中观察到中等活性（最高2.8 kg mmol Zr –1 h –1和最高25.4％mmmm）。先前提出的基于来自第二金属位点的远端空间效应的立构规
• σ-Insertive Mechanism versus Concerted Non-insertive Mechanism in the Intramolecular Hydroamination of Aminoalkenes Catalyzed by Phenoxyamine Magnesium Complexes: A Synthetic and Computational Study
  作者：Xiaoming Zhang、Sven Tobisch、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/chem.201406468

  日期：2015.5.18

  in a concerted non‐insertive NC ring closure with concurrent amino proton transfer from the amine onto the olefin, effectively combining the insertion and protonolysis step to a single step. The alternative mechanistic scenario involves a reversible olefin insertion step followed by rate‐determining protonolysis. DFT reveals that a proton‐assisted concerted NC/CH bond‐forming pathway is energetically

  所述phenoxyamine镁配合物[ONN} MGCH 2 PH]（4：ONN} = 2,4-吨卜2 -6-（CH 2 NMeCH 2 CH 2 NME 2）C 6 H ^ 2 ö - ;图4b： ONN} = 4-吨卜-2-（CH 2 NMeCH 2 CH 2 NME 2）-6-（SIPH 3）C 6 H ^ 2 ö -制备并研究了其在氨基烯烃的分子内加氢胺化中的催化活性。在空间上更受保护的三苯基甲硅烷基取代的配合物4b具有更好的热稳定性和更高的催化活性。在1-烯丙基环己基）甲胺（5 b），2,2-二甲基戊-4-烯-1-胺（5 c）的环化反应中使用络合物4 b进行的动力学研究表明，一阶速率依赖于底物和催化剂浓度。在5 b的环化中，一次动力学同位素的显着作用为3.9±0.2，这表明在决定速率的过渡态中NH键的显着破坏。的化学计量反应图4b和图5c显示，每个镁中心需要至少两个底物分