为了深入了解用于烯烃聚合的双
金属催化剂的行为,合成了一系列结构相关的双核
锆催化剂,其中双胺双
酚盐和
吡啶双
酚盐
配体通过刚性三芳基单元连接。
蒽-9,10-二基和2,3,5,6-四甲基苯-1,4-二基用作连接基。在
酚盐氧的邻位使用大的Si i Pr 3和SiPh 3取代基。伪Ç小号和Ç 2观察到双胺双
酚盐
配体的双核配合物存在对称异构体。通常,与单
锆类似物相比,双核催化剂显示出更高的全同立构规整度,异构体之间存在一些差异。发现存在双胺胺的双
酚盐二
锆络合物具有中等活性(最高达1.5 kg mmol Zr –1 h –1),可在存在下将
1-己烯聚合为等规富集的聚
1-己烯(高达45%mmmm)。
化学计量的三苯甲基或
苯甲酸硼酸盐活化剂。在生产等规富集聚
丙烯的过程中观察到中等活性(最高2.8 kg mmol Zr –1 h –1和最高25.4%mmmm)。先前提出的基于来自第二
金属位点的远端空间效应的立构规