exo-3-oxa-exo-6,endo-7-bis(phenylsulfonyl)tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane | 127987-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: exo-3-oxa-exo-6,endo-7-bis(phenylsulfonyl)tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane
• 英文别名: (1S,2R,4S,5R,6R,7R)-6,7-bis(benzenesulfonyl)-3-oxatricyclo[3.2.1.02,4]octane
• CAS: 127987-65-9；128052-04-0
• 化学式: C₁₉H₁₈O₅S₂
• 分子量: 390.481
• InChiKey: SAAFSEOBJIWJJX-PXRSPZQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-3-oxa-exo-6,endo-7-bis(phenylsulfonyl)tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane 在 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 反应 10.0h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亲核不饱和非共轭双环砜产生的反应中间体的磺酰基对分子内亲核的拦截

  摘要：

  描述了分子溴的亲电加成和与不饱和双环砜相关的反应，从而导致非典型加成。双环砜3的溴化导致大约 exo，exo-和exo，内二溴化物4和5的1：1混合物。类似地，酸催化的环氧化物8的裂解分别产生exo，exo-和exo，内-溴代醇9和10的37:63混合物。在这两种情况下，形成的外，外-产物以有利的稳定作用来解释，该稳定作用可以通过反应介质中水的存在来淬灭，如图6所示，在极性SO 2基团和初始碳正离子中心之间。还描述了正式的亲核邻近基团的参与在降冰片烯系统12中通过内位的磺酰基基团，其在离子溴化时仅导致exo，exo- dibromides 13。在不饱和砜27的情况下，溴化以形成外，外切-dibromide发生30通过。可分解的，虽然是亚稳态的三溴化物盐的分解29。由于类似的作用，对相关外泌体的治疗在乙酸中用溴化氢形成环己醇-环氧化物16会导致区域和立体构象形成外-环溴醇17，这是唯一的产物。

  DOI：

  10.1039/p29960002309
• 作为产物：
  描述：

  2-exo,3-endo-bis(phenylsulfonyl)bicyclo<2.2.1>hept-5-ene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以97%的产率得到exo-3-oxa-exo-6,endo-7-bis(phenylsulfonyl)tricyclo<3.2.1.0^2,4>octane
  参考文献：
  名称：

  亲核不饱和非共轭双环砜产生的反应中间体的磺酰基对分子内亲核的拦截

  摘要：

  描述了分子溴的亲电加成和与不饱和双环砜相关的反应，从而导致非典型加成。双环砜3的溴化导致大约 exo，exo-和exo，内二溴化物4和5的1：1混合物。类似地，酸催化的环氧化物8的裂解分别产生exo，exo-和exo，内-溴代醇9和10的37:63混合物。在这两种情况下，形成的外，外-产物以有利的稳定作用来解释，该稳定作用可以通过反应介质中水的存在来淬灭，如图6所示，在极性SO 2基团和初始碳正离子中心之间。还描述了正式的亲核邻近基团的参与在降冰片烯系统12中通过内位的磺酰基基团，其在离子溴化时仅导致exo，exo- dibromides 13。在不饱和砜27的情况下，溴化以形成外，外切-dibromide发生30通过。可分解的，虽然是亚稳态的三溴化物盐的分解29。由于类似的作用，对相关外泌体的治疗在乙酸中用溴化氢形成环己醇-环氧化物16会导致区域和立体构象形成外-环溴醇17，这是唯一的产物。

  DOI：

  10.1039/p29960002309

文献信息

• Nucleophilic reactivity of sulfonyl oxygen. Detection and isolation of γ-sultinium ions
  作者：Vittorio Lucchini、Giorgio Modena、Lucia Pasquato

  DOI：10.1039/c39920000293

  日期：——

  The addition of Cl2, Br2 or lCl to 2-endo-3-exo-bis(phenylsulfonyl)norborn-5-ene 1 in the presence of AgBF4, or the methylation of the epoxide of 1 allow the observation or isolation of the isomeric γ-sultinium ions 2 and 3(X = Cl, Br, I, OMe); the addition of Me3S3+SbCl6– leads to thiiranium ion 4(X = SMe); in the case of X = 1, 2 and 3 interconvert via the intermediacy of 4.

  在 AgBF4 存在下，将 Cl2、Br2 或 lCl 添加到 2-endo-3-exo-bis(phenysulfonyl)norborn-5-ene 1 中，或将 1 的环氧化物甲基化，可以观察或分离异构体 γ [0100]-磺离子2和3(X = Cl、Br、I、OMe)；添加 Me3S3+SbCl6− 生成铊离子 4(X = SMe)；在 X = 1、2 和 3 的情况下，通过 4 进行相互转换。
• Cossu, Sergio; Lucchi, Ottorino de; Dilillo, Francesco, Gazzetta Chimica Italiana, 1989, vol. 119, # 10, p. 519 - 526
  作者：Cossu, Sergio、Lucchi, Ottorino de、Dilillo, Francesco

  DOI：——

  日期：——
• COSSU, SERGIO;DE, LUCCHI OTTORINO;DILILLO, FRANCESCO, GAZZ. CHIM. ITAL., 119,(1989) N0, C. 519-526
  作者：COSSU, SERGIO、DE, LUCCHI OTTORINO、DILILLO, FRANCESCO

  DOI：——

  日期：——
• Intramolecular nucleophilic interception by the sulfonyl group of reaction intermediates arising from electrophilic addition to unsaturated non-conjugated bicyclic sulfones
  作者：J. I. G. Cadogan、Donald K. Cameron、Ian Gosney、John R. A. Millar、Stephen F. Newlands、David Reed

  DOI：10.1039/p29960002309

  日期：——

  Electrophilic addition of molecular bromine and related reactions to unsaturated bicyclic sulfones resulting in atypical addition is described. Bromination of the bicyclic sulfone 3 results in a ca. 1 : 1 mixture of exo,exo- and exo,endo-dibromides 4 and 5, respectively. Similarly, acid-catalysed cleavage of epoxide 8 produces a 37 : 63 mixture of exo,exo- and exo,endo-bromohydrins 9 and 10, respectively

  描述了分子溴的亲电加成和与不饱和双环砜相关的反应，从而导致非典型加成。双环砜3的溴化导致大约 exo，exo-和exo，内二溴化物4和5的1：1混合物。类似地，酸催化的环氧化物8的裂解分别产生exo，exo-和exo，内-溴代醇9和10的37:63混合物。在这两种情况下，形成的外，外-产物以有利的稳定作用来解释，该稳定作用可以通过反应介质中水的存在来淬灭，如图6所示，在极性SO 2基团和初始碳正离子中心之间。还描述了正式的亲核邻近基团的参与在降冰片烯系统12中通过内位的磺酰基基团，其在离子溴化时仅导致exo，exo- dibromides 13。在不饱和砜27的情况下，溴化以形成外，外切-dibromide发生30通过。可分解的，虽然是亚稳态的三溴化物盐的分解29。由于类似的作用，对相关外泌体的治疗在乙酸中用溴化氢形成环己醇-环氧化物16会导致区域和立体构象形成外-环溴醇17，这是唯一的产物。