ent-kaurenal | 5282-24-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ent-kaurenal
• 英文别名: ent-kaur-16-en-19-al；(1S,4S,5R,9S,10R,13R)-5,9-dimethyl-14-methylidenetetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadecane-5-carbaldehyde
• CAS: 5282-24-6；14046-75-4；14046-84-5
• 化学式: C₂₀H₃₀O
• 分子量: 286.458
• InChiKey: JCAVDWHQNFTFBW-XRNRSJMDSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-113 °C
• 沸点：
  379.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)
• 物理描述：
  Solid
• 保留指数：
  2255

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ent-kaurenal 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 生成 贝壳杉烯醇
  参考文献：
  名称：

  Kauranoid dieterpenes in Espeletia grandiflora

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)89958-6
• 作为产物：
  描述：

  贝壳杉烯醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99 %的产率得到ent-kaurenal
  参考文献：
  名称：

  贝叶氧烷和贝叶氧烷化合物的高立体选择性半合成

  摘要：

  描述了一种分别从 ‐kauranal 或 ‐beyerenal 中获取新型贝叶氧烷或贝叶兰化合物的半合成策略。以3-丁烯-1-醇为氧烷前驱体，三氯化铟为Lewis酸催化剂，以Prins环化反应为关键步骤，合成了高立体选择性的二萜-四氢吡喃杂化化合物。新化合物的绝对构型通过机械方法确定，并通过 DFT 计算支持，并考虑与二萜手性纯度及其构象限制相关的立体选择性行为。这些结构通过其物理和光谱数据得以阐明。最后，目标分子的抗增殖活性完成，具有中等的生物活性。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2024.137904

文献信息

• Chemical studies of oriental plant drugs—XXXIV
  作者：O. Tanaka、S. Mihashi、I. Yanagisawa、T. Nikaido、S. Shibata

  DOI：10.1016/0040-4020(72)80034-6

  日期：1972.1

  It has been found that the 4-axial aldehyde of the diterpenes (VIII, XII and XVI) is labile; a concentrated solution being readily autoxidized at room temperature. The structures of the autoxidation products, the reaction mechanism and the solvent effect have been elucidated.

  已经发现二萜（VIII，XII和XVI）的4-轴醛是不稳定的。在室温下易于自氧化的浓缩溶液。阐明了自氧化产物的结构，反应机理和溶剂作用。
• Characterization of the kaurene oxidase CYP701A3, a multifunctional cytochrome P450 from gibberellin biosynthesis
  作者：Dana Morrone、Xiaoming Chen、Robert M. Coates、Reuben J. Peters

  DOI：10.1042/bj20100597

  日期：2010.11.1

  catalysis of three hydroxylation reactions, which further requires dehydration at some stage. Accordingly, following initial hydroxylation, ent-kaurenol must then be further hydroxylated to a gem-diol intermediate, and our data indicate that the subsequent reactions proceed via dehydration of the gem-diol to ent-kaurenal, followed by an additional hydroxylation to directly form ent-kaurenoic acid. Kinetic analysis

  KO（kaurene氧化酶）是一种多功能细胞色素P450，可催化赤霉素植物激素生物合成中的三个顺序氧化。这些用于将ent-贝壳杉烯烯烃中间体的C4α甲基转化为ent-贝壳杉烯-19-油酸的羧酸部分。为了研究KO的未知催化机制和特性，我们设计了拟南芥（AtKO）的相应CYP701A3以在大肠杆菌中进行功能重组表达，涉及使用完全密码子优化的构建体以及其他N端缺失和修饰。该重组AtKO（rAtKO）被用于对正丁香烯，中间体对丁香酚和对丁香酚进行18O2标记研究，以研究多功能反应序列。揭示了三个羟基化反应的催化作用 这在某个阶段还需要脱水。因此，在最初的羟基化反应之后，必须将对氨基苯酚进一步羟基化为一种宝石二醇中间体，而我们的数据表明，随后的反应是通过将该宝石二醇脱水为对氨基苯酚进行的，然后进行额外的羟基化反应以直接形成戊烯酸。动力学分析表明，这些中间体在反应系列过程中全部保留在活性位点，其中第一
• Turnbull, Colin G. N.; Crozier, Alan; Schwenen, Ludger, Phytochemistry, 1986, vol. 25, # l, p. 97 - 102
  作者：Turnbull, Colin G. N.、Crozier, Alan、Schwenen, Ludger、Graebe, Jan E.

  DOI：——

  日期：——
• Kauranoid dieterpenes in Espeletia grandiflora
  作者：F. Piozzi、S. Passannanti、M.P. Paternostro、V. Sprio

  DOI：10.1016/s0031-9422(00)89958-6

  日期：1971.5
• High stereoselective semisynthesis of kauroxane and beyeroxane compounds
  作者：Ana K. Villagómez-Guzmán、Laura Hernández-Padilla、Gabriela Rodríguez-García、Carlos J. Cortés-García、Jesús Campos-García、Rosa E. del Río、Christine Thomassigny、Mario A. Gómez-Hurtado

  DOI：10.1016/j.molstruc.2024.137904

  日期：2024.6

  A semisynthetic strategy to access novel kauroxane or beyeroxane compounds from ‑kauranal or ‑beyerenal, respectively, is described. A Prins cyclization was used as a key step reaction to synthesize diterpene-tetrahydropyran hybrid compounds with high stereoselectivity by using 3-buten-1-ol as oxane precursor and indium trichloride as the Lewis acid catalyst. The absolute configurations of new compounds

  描述了一种分别从 ‐kauranal 或 ‐beyerenal 中获取新型贝叶氧烷或贝叶兰化合物的半合成策略。以3-丁烯-1-醇为氧烷前驱体，三氯化铟为Lewis酸催化剂，以Prins环化反应为关键步骤，合成了高立体选择性的二萜-四氢吡喃杂化化合物。新化合物的绝对构型通过机械方法确定，并通过 DFT 计算支持，并考虑与二萜手性纯度及其构象限制相关的立体选择性行为。这些结构通过其物理和光谱数据得以阐明。最后，目标分子的抗增殖活性完成，具有中等的生物活性。