(2'S,2''E,4R,4''E,5R,6S,6''E,8''R,10''S,12''E,14''R)-4,5-epoxy-6-hydroxy-6-[2'-(8'',10'',12'',14''-tetramethylhexadeca-2'',4'',6'',12''-tetraenoylamino)-3'-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl]-2-cyclohexen-1-one | 942618-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2'S,2''E,4R,4''E,5R,6S,6''E,8''R,10''S,12''E,14''R)-4,5-epoxy-6-hydroxy-6-[2'-(8'',10'',12'',14''-tetramethylhexadeca-2'',4'',6'',12''-tetraenoylamino)-3'-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (2E,4E,6E,8R,10S,12E,14R)-N-[(2S)-1-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-[(1R,2S,6R)-2-hydroxy-3-oxo-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-4-en-2-yl]propan-2-yl]-8,10,12,14-tetramethylhexadeca-2,4,6,12-tetraenamide
• CAS: 942618-38-4
• 化学式: C₄₅H₆₁NO₅Si
• 分子量: 724.069
• InChiKey: IBLRDRKLDRBFEI-QMEPNRPXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.79
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  88.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2'S,2''E,4R,4''E,5R,6S,6''E,8''R,10''S,12''E,14''R)-4,5-epoxy-6-hydroxy-6-[2'-(8'',10'',12'',14''-tetramethylhexadeca-2'',4'',6'',12''-tetraenoylamino)-3'-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl]-2-cyclohexen-1-one 在 吡啶 、 三(二甲氨基)锍二氟三甲基硅酸 作用下， 反应 5.0h， 以70%的产率得到(2'S,2''E,4R,4''E,5R,6S,6''E,8''R,10''S,12''E,14''R)-4,5-epoxy-6-hydroxy-6-[2'-(8'',10'',12'',14''-tetramethylhexadeca-2'',4'',6'',12''-tetraenoylamino)-3'-hydroxypropyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sphophostatin通过π-面部选择性Diels-Alder反应的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了鞘磷脂抑制素的立体选择性全合成。亲水部分是通过（i）由l生成的螺内酯的高π面选择性Diels-Alder反应立体选择性合成的-酪氨酸和（ii）羟基指导的环氧化为关键反应。在最后阶段，将亲水性部分与疏水性侧链结合。通过小心执行轻度反应，克服了C5-C6环的不稳定性，实现了全合成。在这项工作的过程中，发现我们在先前的模型研究中错误地分配了最终产品C5-C6环氧环的相对立体化学。描述了模型研究中立体化学分配的修订。还合成了在C5和C6（环氧化物区域）的（+）-鞘磷脂抑制素异构体的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo070337k
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-4-benzyloxycarbonylamino-6',7'-epoxy-1',3,4,4',4'a,8'a-hexahydrospiro[furan-2(5H),5'(8'H)-1',4'-methanonaphthalene]-5',8'-dione 在 platinum(IV) oxide 三乙烯二胺 、 咪唑 、 马来酸酐 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 samarium diiodide 、 cerium(III) chloride 、 草酰氯 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基亚砜 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二苯醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， -78.0~230.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 98.33h， 生成 (2'S,2''E,4R,4''E,5R,6S,6''E,8''R,10''S,12''E,14''R)-4,5-epoxy-6-hydroxy-6-[2'-(8'',10'',12'',14''-tetramethylhexadeca-2'',4'',6'',12''-tetraenoylamino)-3'-tert-butyldiphenylsilyloxypropyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sphophostatin通过π-面部选择性Diels-Alder反应的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了鞘磷脂抑制素的立体选择性全合成。亲水部分是通过（i）由l生成的螺内酯的高π面选择性Diels-Alder反应立体选择性合成的-酪氨酸和（ii）羟基指导的环氧化为关键反应。在最后阶段，将亲水性部分与疏水性侧链结合。通过小心执行轻度反应，克服了C5-C6环的不稳定性，实现了全合成。在这项工作的过程中，发现我们在先前的模型研究中错误地分配了最终产品C5-C6环氧环的相对立体化学。描述了模型研究中立体化学分配的修订。还合成了在C5和C6（环氧化物区域）的（+）-鞘磷脂抑制素异构体的非对映异构体。

  DOI：

  10.1021/jo070337k