[(2R,4S,6R,8R,10S)-4-acetoxy-8-hydroxymethyl-10-methyl-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl]acetic acid tert-butyl ester | 625125-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,4S,6R,8R,10S)-4-acetoxy-8-hydroxymethyl-10-methyl-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl]acetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 2-[(2R,4S,6R,8R,10S)-10-acetyloxy-2-(hydroxymethyl)-4-methyl-4-triethylsilyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undecan-8-yl]acetate
• CAS: 625125-00-0
• 化学式: C₂₅H₄₆O₈Si
• 分子量: 502.721
• InChiKey: FIOTXBLZRSYBQW-DCDJFBNSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.48
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4S,6R,8R,10S)-4-acetoxy-8-hydroxymethyl-10-methyl-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl]acetic acid tert-butyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 三丁基膦 、 水 、 ammonium formate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 15.42h， 生成 [(2R,4S,6R,8R,10S)-4-acetoxy-8-[2-((1S)-2-hydroxy-1-methylethyl)-allyl]-10-methyl-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl]acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium dihydroxide 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以11.6 g的产率得到[(2R,4S,6R,8R,10S)-4-acetoxy-8-hydroxymethyl-10-methyl-10-triethylsilanyloxy-1,7-dioxaspiro[5.5]undec-2-yl]acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Alothyrtins（海绵抑素）的 C1-C28 部分的第二代合成

  摘要：

  在我们的altohyrtin C（海绵抑素2）的全合成中，已经开发了一种实用的第二代高级中间体合成方法。C1-C15 (AB) 部分的一种新方法的特点是将乙烯基锂加成到醛上，然后进行钯催化的烯丙基还原以安装麻烦的 C13-C15 链段。我们对 C16-C28 (CD) spiroketal 的一般方法已保留，但已进行了一些改进。最值得注意的是，动力学控制的 CD-spiroketalization 反应现在以高产率进行，具有出色的非对映选择。这种新策略使用我们第一代合成中使用的抗羟醛偶联来连接 AB 和 CD 片段。使用这种改进的路线共生产了 9.6 克中间体 57。

  DOI：

  10.1021/ja030316h

文献信息

• Design, Synthesis, and Biological Evaluation of EF- and ABEF- Analogues of (+)-Spongistatin 1
  作者：Amos B. Smith、Christina A. Risatti、Onur Atasoylu、Clay S. Bennett、Karen TenDyke、Qunli Xu

  DOI：10.1021/ol100418n

  日期：2010.4.16

  The design, synthesis, and biological evaluation of two potential (+)-spongistatin 1 analogues have been achieved. The analogues, incorporating tethers (red) in place of the ABCD and the CD components of the (+)-spongistatin 1 macrolide, were designed such that the conformations of the retained skeleton (blue) would mimic the assigned major solution conformation of the natural product The nanomolar

  已经完成了两种潜在的（+）-海绵抑素1类似物的设计，合成和生物学评估。设计类似物，将系链（红色）代替ABCD和（+）-海绵抑菌素1大环内酯的CD成分，设计成使得保留的骨架（蓝色）的构象将模仿天然的指定主要溶液构象。产品观察到的ABEF类似物的纳摩尔细胞毒性为指定的溶液构象提供了有力的支持。