3,3-Dimethyl-1-phenyl-5-hexynone | 125488-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-1-phenyl-5-hexynone
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-1-phenylhex-5-yn-1-one
• CAS: 125488-50-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O
• 分子量: 200.28
• InChiKey: UJWOJWUJWOJBNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  50-51 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  300.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-1-phenyl-5-hexynone 在 盐酸 、 (R)-DTBM-SEGPHOS(AuCl)2 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (S)-phenyl(2,5,5-trimethylcyclopent-2-enyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  阳离子金属膦配合物催化硅氧炔的对映选择性环化

  摘要：

  使用手性膦配体完成了对映选择性过渡金属催化的硅氧烯炔环化的补充方法的发现。在钯催化下，带有末端炔烃的 1,6-甲硅烷基氧炔生成具有高对映选择性（高达 91% ee）的所需五元环。对于阳离子金催化下的反应，带有内部炔烃的1,6-和1,5-甲硅烷氧基烯炔使手性环戊烷衍生物具有优异的对映体过量（高达94% ee）。通过引入 α,β-不饱和度对底物进行修饰导致串联环化的发现。值得注意的是，在金催化条件下使用甲硅烷氧基-1,3-二烯-7-炔使双环衍生物具有优异的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr 和 99% ee）。

  DOI：

  10.1021/ja210388g
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 在 咪唑 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二丁醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 22.17h， 生成 3,3-Dimethyl-1-phenyl-5-hexynone
  参考文献：
  名称：

  串联的亲酸加成反应/乙烯基异壬酸酯的断裂，用于功能化炔烃的合成，具有新的机理研究

  摘要：

  摘要 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。

  DOI：

  10.1055/s-0031-1290945

文献信息

• Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation Reactions and Synthetic Versatility of Vinylogous Acyl Triflates
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ja0608085

  日期：2006.5.1

  analysis of the chemistry of vinylogous acyl triflates provides insight into important chemical processes and opens new directions in synthetic technology. Tandem nucleophilic addition/C-C bond cleaving fragmentation reactions of cyclic vinylogous acyl triflates 1 yield a variety of acyclic acetylenic compounds. Full details are disclosed herein. A wide array of nucleophiles, such as organolithium and Grignard

  对乙烯基三氟甲磺酸酯化学的彻底分析提供了对重要化学过程的深入了解，并为合成技术开辟了新的方向。环状乙烯基三氟甲磺酸酯 1 的串联亲核加成/CC 键裂解断裂反应产生多种无环炔属化合物。本文公开了全部细节。应用了多种亲核试剂，例如有机锂和格氏试剂、烯醇锂及其类似物、氢化物试剂和氨基化锂。各自的反应产生酮 2、1,3-二酮及其类似物 3、醇 4 和酰胺 5。本反应建议通过亲核试剂与起始三氟甲磺酸酯 1 的羰基进行 1,2-加成来进行形成四面体醇盐中间体 C，然后进行 Grob 型裂解，其影响 CC 键裂解以产生无环炔属化合物 2-5 和 7。三氟甲磺酸酯部分的有效核疏散性通过 1 的 sigma 键框架引导，提供直接进入断裂途径的途径，而不否认环状乙烯基酯的其他典型反应. 还说明了乙烯基酰基三氟甲磺酸酯的合成多功能性，包括环状烯酮核心 (1 --> 6 或 8) 的官能化反应。
• TiCl₄-mediated conjugate addition reactions of stannylallenes to α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Jun-ichi Haruta、Koichi Nishi、Satoshi Matsuda、Yasumitsu Tamura、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1039/c39890001065

  日期：——

  Stannylallene reacted with α,β-unsaturated carbonyl compounds in the presence of TiCl4 to give the corresponding conjugate addition products, β-prop-2-ynylic carbonyl compounds.

  在TiCl 4的存在下，士丹那灵与α，β-不饱和羰基化合物反应，得到相应的共轭加成产物β-prop-2-yyyl羰基化合物。
• An effective and selective conjugate propargylation reaction of stannylallenes to .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds and .alpha.-nitro olefins
  作者：Junichi Haruta、Koichi Nishi、Satoshi Matsuda、Shuji Akai、Yasumitsu Tamura、Yasuyuki Kita

  DOI：10.1021/jo00303a019

  日期：1990.8
• A Tandem Carbanion Addition/Carbon−Carbon Bond Cleavage Yields Alkynyl Ketones
  作者：Shin Kamijo、Gregory B. Dudley

  DOI：10.1021/ja050663m

  日期：2005.4.1

  Carbanion addition to vinylogous acid triflates triggers carbon-carbon bond cleavage to form alkynyl ketones under mild conditions. Mechanistic factors affecting the cleavage event and its relationship to complementary fragmentations are discussed. A range of tethered keto-alkynes are obtained by a unified approach.
• HARUTA, JUN-ICHI;NISHI, KOICHI;MATSUDA, SATOSHI;AKAI, SHUJI;TAMURA, YASUM+, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N6, C. 4853-4859
  作者：HARUTA, JUN-ICHI、NISHI, KOICHI、MATSUDA, SATOSHI、AKAI, SHUJI、TAMURA, YASUM+

  DOI：——

  日期：——