(1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-3-(hydroxyimino)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptane | 162425-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-3-(hydroxyimino)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptane
• 英文别名: 3-hydroxyiminocamphor；3-(Hydroxyimino)borneol；(1R,2S,4S)-3-hydroxyimino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 162425-97-0
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₂
• 分子量: 183.25
• InChiKey: AEBYCLKAXBADIB-YNEQXMIYSA-N

物化性质

• 沸点：
  297.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  52.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-3-(hydroxyimino)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptane 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 甲苯 、 xylene 为溶剂， 25.0 ℃ 、344.5 kPa 条件下， 反应 9.67h， 生成 (1R,2S,6R,7S)-(-)-1,10,10-trimethyl-3-oxa-5-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-4-one
  参考文献：
  名称：

  不对称醛醇反应。一种新的樟脑衍生手性助剂，可实现锂和钛 (IV) 烯醇化物的高度立体选择性羟醛反应

  摘要：

  一种新的、构象刚性樟脑衍生的 N-丙酰基恶唑烷酮在衍生的锂和钛 (IV) 与各种醛的顺式选择性羟醛缩合反应中实现不对称立体化学控制。该反应的简单和非对映选择性很高，粗醇醛加合物的非对映纯度通常可以通过单次重结晶提高到 98-99% 的水平，在大多数情况下。观察到的面部选择性最好通过过渡结构来解释，其中恶唑烷酮羰基氧和金属之间的分子内螯合诱导烯醇 π 面部分化；观察到的主要产物是螯合控制预期的产物。羟醛加合物的环外羰基水解产生 β-羟基-α-甲基羧酸，随着手性助剂的回收。(R)-2-(苄氧基)丙醛辅音双不对称诱导产生预期的产物来自恶唑烷酮螯合但醛苄氧基非螯合

  DOI：

  10.1021/ja00004a034
• 作为产物：
  描述：

  (3-hydroxyamino)isoborneol hydrochloride 在 吡啶 、 盐酸 、 lithium aluminium tetrahydride 、 4 A molecular sieve 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 (1R,2S,4S)-2-exo-hydroxy-3-(hydroxyimino)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  [2 + 3] Cycloadditions of Enantiomerically Pure Oxazoline N-Oxides: An Alternative to the Asymmetric Aldol Condensation

  摘要：

  A series of camphor-derived oxazoline N-oxides were obtained by condensation of the appropriate orthoesters with (+)-3-(hydroxyamino)borneol (8). These unstable dipoles were used without isolation in various [2 + 3] asymmetric cyclocondensations. The regio- and diastereoselectivities of these reactions were good to excellent. After functional group transformations, adducts were cleaved by a two--step sequence (i.e., oxidation followed by acidic hydrolysis) giving beta-hydroxy ketones and (+)-3-(hydroxyimino)borneol (19). Asymmetric synthesis of (+)-1,7-dioxaspiro[5.5]-undecan-4-ol, a pheromone of Dacus oleae, was achieved as an application of this new method.

  DOI：

  10.1021/jo00111a033

文献信息

• Synthesis and 1,3-Dipolar Cycloadditions of Two New Chiral Geometrically Fixed α-Alkoxycarbonylnitrones from a Single Chiral Source
  作者：Peng-Fei Xu、Peng-Fei Wang、Peng Gao

  DOI：10.1055/s-2006-939691

  日期：——

  The synthesis and 1,3-dipolar cycloaddition reactions of two new camphor-derived nitrones are described. These two nitrones reacted with alkenes in high yield and with high stereoselectivity. The chemical transformations of the cycloadducts were also examined.

  本文介绍了两种新的樟脑衍生硝基化合物的合成和 1,3-二极环加成反应。这两种硝基酮与烯烃的反应具有高产率和高立体选择性。研究还考察了环加成物的化学变化。
• Ikota, Nobuo; Sakai, Hiroshi; Shibata, Hisanari, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 3, p. 1050 - 1055
  作者：Ikota, Nobuo、Sakai, Hiroshi、Shibata, Hisanari、Koga, Kenji

  DOI：——

  日期：——