phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside | 855306-33-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6R,7S,8S,8aS)-2-phenyl-6-phenylsulfanyl-7-prop-2-ynoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 855306-33-1
• 化学式: C₂₂H₂₂O₅S
• 分子量: 398.48
• InChiKey: JDMXXIQQDCFJKS-RKYRPXKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 咪唑 、 1-(苯基亚硫酰基)哌啶 、 trifluoromethanesulfonic acid anhydride 、 2,4,6-三叔丁基嘧啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.5h， 生成 methyl 4-O-[4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-tert-butyldimethylsilyl-β-D-mannopyranosyl]-(1->4)-2,3-O-isopropylidene-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过使用空间最小的炔丙基醚保护基团增强 β-吡喃甘露糖基化的非对映选择性

  摘要：

  2- O-炔丙基醚在4,6 -O-亚苄基缩醛引导的β-甘露糖基化反应中显示出有利的效果。当O3保护基团是大体积的硅醚或糖苷键时，效果最为明显；然而，即使使用3- O-苄基醚，使用2- O-炔丙基醚也会导致非对映选择性显着增加。炔丙醚的有益效果被认为是其最小空间体积（通过测量空间 A 值确定）和其适度解除武装性质（如炔丙醇的pKa所反映）的组合。相反，在亚苄基缩醛定向甘露糖基化中应用3- O-炔丙基醚对立体选择性具有不利影响，目前对此还没有解释。脱保护是通过将炔丙基醚基团碱催化异构化为相应的丙二烯基醚，然后用N-甲基吗啉N-氧化物和催化四氧化锇进行氧化裂解来实现的。

  DOI：

  10.1021/jo0526789
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-3-O-p-methoxybenzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到phenyl 4,6-O-benzylidene-2-O-(prop-2-ynyl)-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  2-O-炔丙基醚：易于切割的β-甘露糖基供体的侵入性最小的保护基。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。使用2-O-炔丙基醚作为在O3上带有庞大甲硅烷基或糖苷键的4,6-O-亚苄基保护的甘露吡喃糖基供体中的保护基克服了由于相应的2-O-苄基醚导致的较差的立体选择性。减少空间支撑。通过用叔丁醇钾处理，然后用四氧化catalytic和N-甲基吗啉N-氧化物处理来进行脱保护。

  DOI：

  10.1021/ol050680g

文献信息

• 2-<i>O</i>-Propargyl Ethers:  Readily Cleavable, Minimally Intrusive Protecting Groups for β-Mannosyl Donors
  作者：David Crich、Prasanna Jayalath

  DOI：10.1021/ol050680g

  日期：2005.5.1

  6-O-benzylidene-protected mannopyranosyl donors bearing either bulky silyl groups or glycosidic linkages on O3 overcomes the poor stereoselectivity achieved with the corresponding 2-O-benzyl ethers, due to a reduction of steric buttressing. Deprotection is conducted by treatment with potassium tert-butoxide followed by catalytic osmium tetroxide and N-methylmorpholine N-oxide.

  [反应：请参见文字]。使用2-O-炔丙基醚作为在O3上带有庞大甲硅烷基或糖苷键的4,6-O-亚苄基保护的甘露吡喃糖基供体中的保护基克服了由于相应的2-O-苄基醚导致的较差的立体选择性。减少空间支撑。通过用叔丁醇钾处理，然后用四氧化catalytic和N-甲基吗啉N-氧化物处理来进行脱保护。
• Convergent Synthesis of a β-(1→3)-Mannohexaose
  作者：David Crich、Baolin Wu、Prasanna Jayalath

  DOI：10.1021/jo071009n

  日期：2007.8.31

  An as yet unknown beta-(1 -> 3)-mannohexaose has been synthesized by a block route involving the coupling of two trisaccharides. Comparison of three closely related attempted mannohexaose syntheses reinforces the influence of subtle matching and/or mismatching interactions on the outcome of convergent oligosaccharide synthesis.
• Enhanced Diastereoselectivity in β-Mannopyranosylation through the Use of Sterically Minimal Propargyl Ether Protecting Groups
  作者：David Crich、Prasanna Jayalath、Thomas K. Hutton

  DOI：10.1021/jo0526789

  日期：2006.4.1

  2-O-Propargyl ethers are shown to be advantageous in the 4,6-O-benzylidene acetal directed β-mannosylation reaction. The effect is most pronounced when the O3 protecting group is a bulky silyl ether or a glycosidic bond; however, even with a 3-O-benzyl ether, the use of a 2-O-propargyl ether results in a significant increase in diastereoselectivity. The beneficial effect of the propargyl ether is thought

  2- O-炔丙基醚在4,6 -O-亚苄基缩醛引导的β-甘露糖基化反应中显示出有利的效果。当O3保护基团是大体积的硅醚或糖苷键时，效果最为明显；然而，即使使用3- O-苄基醚，使用2- O-炔丙基醚也会导致非对映选择性显着增加。炔丙醚的有益效果被认为是其最小空间体积（通过测量空间 A 值确定）和其适度解除武装性质（如炔丙醇的pKa所反映）的组合。相反，在亚苄基缩醛定向甘露糖基化中应用3- O-炔丙基醚对立体选择性具有不利影响，目前对此还没有解释。脱保护是通过将炔丙基醚基团碱催化异构化为相应的丙二烯基醚，然后用N-甲基吗啉N-氧化物和催化四氧化锇进行氧化裂解来实现的。