methyl 4,6-O-[(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-mannopyranoside | 124151-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-[(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 124151-49-1
• 化学式: C₁₅H₂₀O₇
• 分子量: 312.32
• InChiKey: RFXAHIIJEKSSSM-SKXBYQSNSA-N

物化性质

• 沸点：
  504.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  86.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-[(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-mannopyranoside 在 四氮唑 、 三甲基氯硅烷 、 草酰氯 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 3 A molecular sieve 、 sodium hydride 、 sodium cyanoborohydride 、 magnesium 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Five monophosphates of methyl l-glycero-α-d-manno-heptopyranoside: synthesis, hydrolysis and migrations

  摘要：

  From suitably protected methyl alpha-D-mannopyranosides five methyl L-glycero-alpha-D-manno-heptopyranosides were synthesized by the one-carbon-atom chain elongation at C-6 and converted to five monophosphates (1-5) having the PO(OH)(2) group at O-2, -3, -4, -6 and -7. Compounds 1-5 were exposed to acidic and basic hydrolytic conditions used in lipopolysaccharide analysis and the products and their proportion were determined. Under acidic conditions, besides hydrolysis of the glycoside, migrations and hydrolytic cleavage of the phosphate residue were found. Under basic conditions the phosphates were stable. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(98)00037-8
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-p-methoxybenzylidene-α-D-glucopyranoside 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) chloride 、 甲基硼酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到methyl 4,6-O-[(4-methoxyphenyl)methylene]-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ru(II) 催化和硼介导的 1,2-反式二醇选择性差向异构化合成稀有糖的一般策略为 1,2-顺式二醇

  摘要：

  人聚糖主要由九种常见的糖组成部分组成。另一方面，已经在细菌中发现了数百种单糖，其中大多数不易获得。获得这些稀有糖和相应的糖缀合物的能力可以促进对细菌中各种重要的生物学过程的研究，包括微生物群与人类宿主之间的相互作用。许多稀有糖也存在于各种具有显着生物活性的天然产物和药物试剂中。尽管已经开发了几种用于合成稀有单糖的方法，但其中大多数都涉及冗长的步骤。在此处，反式二醇到 1,2-顺式二醇。硼酸酯的形成将平衡推向 1,2-顺式二醇产物，该产物可立即用于进一步的选择性功能化和糖基化。通过在天然产物或生物活性化合物中有效构建糖苷骨架，证明了该策略的实用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13399

文献信息

• Structural optimization of super-gelators derived from naturally-occurring mannose and their morphological diversity
  作者：Fumiyasu Ono、Hisayuki Watanabe、Seiji Shinkai

  DOI：10.1039/c4ra03096f

  日期：——

  Mannose derivatives were synthesized as low molecular-weight gelators with various alkoxy substituents on the aromatic ring of methyl-4,6-O-benzilidene-α-D-mannopyranoside . Most of these mannose derivatives could gel in various solvents, such as octane, cyclohexane, toluene, ethylene glycol and ethanol solutions, at concentrations lower than 2.0 wt%. In particular, the critical gelation concentration

  合成了甘露糖衍生物作为低分子量胶凝剂，其在甲基-4,6- O-苯并亚甲基-α- D-甘露吡喃糖苷的芳环上具有各种烷氧基取代基。这些甘露糖衍生物中的大多数可以在各种溶剂（例如辛烷，环己烷，甲苯，乙二醇和乙醇溶液）中以低于2.0 wt％的浓度凝胶化。特别是甲基-4,6 - O-（4-丁氧基亚苄基）-α - D-甘露吡喃糖苷的临界胶凝浓度（CGC）（2）角鲨烷的含量仅为0.025 wt％，这是我们经历过的最低的CGC之一。通过FE-SEM，TEM和AFM对干凝胶的观察表明，甘露糖衍生物的烷氧基链的长度会影响凝胶的形态。此外，由被线性烷氧基官能化的甘露糖衍生物1-6形成的甲苯凝胶具有触变性。有趣的是，由甲基-4,6 - O-（4-十二烷氧基苄叉基）-α - D-甘露吡喃糖苷（6）（在芳环上具有最长的烷氧基链）形成的各种溶剂的凝胶均具有触变性。因此，我们证实了芳环上的烷氧基对这些甘露糖衍生物的胶凝特性产生了显着影响。
• Relationship of Stereochemical and Skeletal Diversity of Small Molecules to Cellular Measurement Space
  作者：Young-kwon Kim、Midori A. Arai、Takayoshi Arai、Julia O. Lamenzo、Elton F. Dean、Nick Patterson、Paul A. Clemons、Stuart L. Schreiber

  DOI：10.1021/ja048170p

  日期：2004.11.1

  and assay outcomes. Conformational restriction by ring-closing metathesis increased the specificity of responses among active compounds and was the dominant factor in global activity patterns. Hierarchical clustering also revealed that stereochemistry was a second dominant factor; whereas the stereochemistry of macrocyclic appendages was a determinant for bicyclic compounds, the stereochemistry of

  立体化学和骨架依赖性构象限制的作用的系统和定量测量是使用多维筛选进行的。我们首先使用面向多样性的合成来合成相同数量 (122) 的 [10.4.0] 双环产物 (B) 及其相应的单环前体 (M)。我们使用 40 个平行的基于细胞的检测方法测量了这些化合物调节广泛生物学的能力。我们使用统计方法分析了结果，这些方法揭示了立体化学、环数和测定结果之间的重要关系。闭环复分解的构象限制增加了活性化合物之间反应的特异性，并且是全局活性模式的主要因素。层次聚类还表明立体化学是第二个主要因素。而大环附属物的立体化学是双环化合物的决定因素，碳水化合物的立体化学是全球活动模式的单环化合物的决定因素。这些研究说明了测量小分子立体化学和骨骼多样性及其细胞后果的定量方法。
• Synthesis of Non‐anomeric Spiro‐Fused Bicyclic Sugar Derivatives by Light‐Mediated 1,5‐Hydrogen Atom Transfer (HAT) Process
  作者：Anjali Aghi、Akanksha Singh Baghel、Amit Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.202200847

  日期：2022.11.7

  and efficient synthesis for the construction of the complex non-anomeric spiro-fused bicyclic sugar derivatives from glycosyl 6-trichloroacetimidates under visible light conditions was developed. The overall reaction proceeds via in situ generation of imidate nitrogen-centered radicals followed by 1,5-hydrogen atom transfer to form the intramolecular carbon-nitrogen (C−N) bond.

  开发了一种温和有效的合成方法，用于在可见光条件下从糖基 6-三氯乙酰亚胺酯构建复杂的非异头螺稠合双环糖衍生物。整个反应通过原位生成以亚氨基氮为中心的自由基进行，然后通过 1,5-氢原子转移形成分子内碳-氮 (C-N) 键。