1-[(3S)-3-methyl-3-prop-2-enylcyclopenten-1-yl]ethanone | 1290051-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-[(3S)-3-methyl-3-prop-2-enylcyclopenten-1-yl]ethanone
• CAS: 1290051-71-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: UDPQPLXSDCWKMG-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(3S)-3-methyl-3-prop-2-enylcyclopenten-1-yl]ethanone 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 23.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (R)-2-(3-(3-acetyl-1-methylcyclopent-2-en-1-yl)propyl)phenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  完全合成人类半胱氨酸C和D的进展：精细化6-7-5碳环核心的直接方法。

  摘要：

  由于其生物学活性和令人感兴趣的结构特性，天然产品的这种半野生动物家族已成为许多合成努力的目标。在本文中，我们公开了我们对合成C和D的人的努力，这些人由于其6-7-5碳环核心而在最初分离的成员中是独一无二的。我们的方法通过顺序的Negishi和Heck偶联反应直接靶向此三环基序，产生了具有所有必要碳原子和足够功能性的高级中间体，有望完成这两种天然产物的合成。

  DOI：

  10.1038/ja.2017.96
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4-isobutoxy-2-oxocyclohept-3-ene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 t r i s ( 4 , 4 ’-methoxydibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2,2,2-三氟乙醇 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 caesium carbonate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 51.2h， 生成 1-[(3S)-3-methyl-3-prop-2-enylcyclopenten-1-yl]ethanone
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烷基化合成具有全碳四元立构中心的环戊烷和环庚烷核心结构

  摘要：

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.10.031

文献信息

• Ring‐Contraction Strategy for the Practical, Scalable, Catalytic Asymmetric Synthesis of Versatile γ‐Quaternary Acylcyclopentenes
  作者：Allen Y. Hong、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Nathan B. Bennett、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1002/anie.201007814

  日期：2011.3.14

  Contraction action! A simple protocol for the catalytic asymmetric synthesis of highly functionalized γ‐quaternary acylcyclopentenes (see schematic) in up to 91 % overall yield and 92 % ee has been developed. The reaction sequence employs a palladium‐catalyzed enantioselective alkylation reaction and exploits the unusual stability of β‐hydroxy cycloheptanones to achieve a general and robust method

  收缩动作！已经开发出一种简单的催化不对称合成高功能化 γ-季酰基环戊烯（见示意图）的方案，总产率高达 91%， ee高达 92%。该反应序列采用钯催化的对映选择性烷基化反应，并利用 β-羟基环庚酮的异常稳定性，实现了一种通用且稳健的双碳环收缩方法。
• Palladium-catalyzed asymmetric alkylation in the synthesis of cyclopentanoid and cycloheptanoid core structures bearing all-carbon quaternary stereocenters
  作者：Allen Y. Hong、Nathan B. Bennett、Michael R. Krout、Thomas Jensen、Andrew M. Harned、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tet.2011.10.031

  日期：2011.12

  reagents enabled divergent access to γ-quaternary acylcyclopentenes through a ring contraction pathway or γ-quaternary cycloheptenones through a carbonyl transposition pathway. Synthetic applications of these compounds were explored through the preparation of mono-, bi-, and tricyclic derivatives that can serve as valuable intermediates for the total synthesis of complex natural products. This work complements

  已经开发了嵌入多种天然产物中的环戊烷和环庚烷核心结构的通用催化不对称路线。我们不同策略中的中心立体选择性转化是七元β-酮酯的对映选择性脱羧烷基化形成α-季插烯酯。认识到添加氢化物或有机金属试剂所产生的 β-羟基酮的异常反应性，使得能够通过环收缩途径获得 γ-季酰基环戊烯或通过羰基转座途径获得 γ-季环庚烯酮。通过制备单环、双环和三环衍生物探索了这些化合物的合成应用，这些衍生物可以作为复杂天然产物全合成的有价值的中间体。这项工作补充了我们之前在环己烷系统方面的工作。
• Progress towards the total synthesis of hamigerans C and D: a direct approach to an elaborated 6-7-5 carbocyclic core
  作者：Douglas Charles Duquette、Thomas Jensen、Brian Mark Stoltz

  DOI：10.1038/ja.2017.96

  日期：2018.2

  The hamigeran family of natural products has been the target of numerous synthetic efforts because of its biological activity and interesting structural properties. Herein, we disclose our efforts toward the synthesis of hamigerans C and D, unique among the initially isolated members because of their 6-7-5 carbocyclic core. Our approach directly targets this tricyclic motif by sequential Negishi and

  由于其生物学活性和令人感兴趣的结构特性，天然产品的这种半野生动物家族已成为许多合成努力的目标。在本文中，我们公开了我们对合成C和D的人的努力，这些人由于其6-7-5碳环核心而在最初分离的成员中是独一无二的。我们的方法通过顺序的Negishi和Heck偶联反应直接靶向此三环基序，产生了具有所有必要碳原子和足够功能性的高级中间体，有望完成这两种天然产物的合成。