(1S,5R)-cis-3-hydroxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol | 171231-07-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S,5R)-cis-3-hydroxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol
• 英文别名: (-)-2-hydroxy-γ-cyclogeraniol；(1R,3S)-3-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-4-methylidenecyclohexan-1-ol
• CAS: 171231-07-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: LEIQDRCOVQOCAM-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,5R)-cis-3-hydroxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol 在 对甲苯磺酰氯 作用下， 以85%的产率得到(1S,5R)-8,8-dimethyl-2-methylene-6-oxabicyclo[3.2.1]octane
  参考文献：
  名称：

  脂肪酶介导的羟基-香叶醇异构体的拆分：在卡拉汉纳内酯，卡拉汉醚，番红花素C和γ-环香叶醇的对映体合成中的应用

  摘要：

  报道了对脂肪酶PS介导的不同羟基香叶醇异构体拆分的综合研究。选择性地合成许多带有2-，3-或4-羟基官能团的α-，β-和γ-异构体，然后进行脂肪酶介导的动力学乙酰化。后者实验表明，2-羟基异构体4，5和14（α，γ分别和β），以及顺式-3-羟基α-cyclogeraniol 7和顺式-4-羟基γ-cyclogeraniol 10可以很容易地通过此过程解决。这些化合物主要部分的对映体纯度通过重结晶而提高，所得对映体二醇被用作合成天然萜类化合物卡拉汉内酯，卡拉汉醚和番红花素C的组成部分，并用于制备合成中间体γ-环香叶醇。二醇的对映异构体的绝对构型7，10，14和19通过用已知化合物的化学相关性来确定40，41，39和41分别。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2009.05.013
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基环己-2-烯-1-酮 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Mucor miehei lipase 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 异丙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 58.0h， 生成 (1S,5R)-cis-3-hydroxy-2,2-dimethyl-6-methylenecyclohexanemethanol
  参考文献：
  名称：

  使用多米诺环封闭序列直接合成卡拉汉纳内酯的两个对映体的对映体

  摘要：

  从对映纯（R）或（S）-4-羟基-3-甲基-环己基-2-en-1-one开始描述卡拉汉纳内酯的两种对映体的直接对映选择性合成。序列的关键步骤是酸诱导的多米诺骨牌反应，具有三个运行路径。由于卡拉汉纳内酯为固体的首次描述，因此通过X射线结构分析确定了结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00645-1

文献信息

• Efficient and highly selective cyclization induced by Lewis acid to generate 2-hydroxyl-<font>α</font>-cyclogeraniol
  作者：Zi Wang、Weiyi Qi、Yixuan Yan、Youhong Hu、Linhua Song

  DOI：10.1080/00397911.2016.1239739

  日期：2016.12.1

  ABSTRACT A cyclization reaction of the hydroxyl-protected geraniol epoxide induced by the different Lewis acids to generate 2-hydroxyl-α-cyclogeraniol has been explored. Compared with the previous methods, this method enhances the production and selectivity of this reaction without the consumption of a large amount of solvent. Also, the coordination of the metal with two oxygen atoms of hydroxyl groups

  摘要 研究了由不同路易斯酸诱导的羟基保护的香叶醇环氧化物环化反应生成 2-羟基-α-环香叶醇。与以往的方法相比，该方法在不消耗大量溶剂的情况下，提高了该反应的产量和选择性。此外，金属与羟基的两个氧原子的配位可能对反应至关重要。图形概要
• Taxol Total Synthesis: Preparation of a Chiral Ring A Moiety via Biomimetic Cyclization and Evaluation of a Tandem Nitrile Oxide Strategy for Rings B/C
  作者：L. Alcaraz、J. J. Harnett、C. Mioskowski、T. Le Gall、Dong-Soo Shin、J. R. Falck

  DOI：10.1021/jo00127a028

  日期：1995.11

  A fully functionalized taxol ring A moiety 7 was efficiently prepared via biomimetic cation-olefin cyclization of chiral geraniol epoxide 2b using SnCl4 in toluene. Fractional crystallization provided endo-3 (50% yield from 2b) that was converted to aldehyde 5 by stereospecific epoxidation, secondary alcohol protection, and PCC oxidation. NaOMe-mediated ring opening secured enal 6. Addition of lithium dithiane to 6 at low temperature provided 7 as the sole product in good yield. A tandem nitrile oxide cycloaddition strategy for creating the remaining B/C carbocycles as well as key functionality present in both rings was validated, in part, by cyclization of 14 to tricyclic isoxazoline 15.