(1R,7S,9R,10S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methyl-2,8-dioxabicyclo[5.5.0]dodecan-3-one | 1028432-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1R,7S,9R,10S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methyl-2,8-dioxabicyclo[5.5.0]dodecan-3-one
• CAS: 1028432-77-0
• 化学式: C₃₆H₅₆O₅Si₂
• 分子量: 625.009
• InChiKey: FLEUCHHYMKCNEA-MOYSKTIJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.77
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,7S,9R,10S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methyl-2,8-dioxabicyclo[5.5.0]dodecan-3-one 、 氯磷酸二苯酯 在 六甲基磷酰三胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 以99%的产率得到[(1R,7S,9R,10S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methyl-2,8-dioxabicyclo[5.5.0]dodec-3-en-3-yl] diphenyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  （-）-brevenal的全合成：五环聚醚核的简明合成入口。

  摘要：

  描述了一种新型海洋多环醚天然产物（-）-brevenal的全合成。通过我们基于Suzuki-Miyaura偶联的策略，AB环外烯烃和DE环烯醇磷酸酯的高效且可扩展的引入以及C环的快速构建实现了（）的五环骨架的简明合成-）-brevenal。本合成比我们以前的合成效率更高（最长的线性序列：从2-脱氧-d-核糖起50步）。

  DOI：

  10.1021/ol800685c
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-(3-(3-(2,2-dimethyl-1,1-diphenyl-1-silapropoxy)propyl)-2-oxiranyl)methan-1-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 六甲基磷酰三胺 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 copper(l) iodide 、 2,3-二甲基-2-丁烯 、 碘苯二乙酸 、 dimethyl sulfide borane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.42h， 生成 (1R,7S,9R,10S)-10-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-[3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypropyl]-10-methyl-2,8-dioxabicyclo[5.5.0]dodecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-Brevenal的全合成：多环醚实用合成的简化策略

  摘要：

  我们描述了一种用于合成反式稠合多环醚的简化策略，并将其应用于简明的全合成（-）-brevenal的合成中，这是一种具有令人感兴趣的生物活性的新的五环聚醚天然产物。B环，D环和E环是由TEMPO / PhI（OAc）2构造的介导的相应的1,6-二醇的氧化内酯化，对氧官能度的控制需求最少。B和E环内酯通过内酯衍生的烯醇磷酸的Suzuki-Miyaura偶联和随后的立体选择性硼氢化反应进行了适当的功能化。A环是通过我们的混合硫缩醛化方法形成的。AB环和DE环碎片是通过Suzuki-Miyaura联轴器组装而成的，C环的锻造方式与A环的锻造方式相同。通过本研究开发的合成途径合成了超过两克（-）-brevenal的五环聚醚核。

  DOI：

  10.1002/chem.201101437

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Concise Synthetic Entry to the Pentacyclic Polyether Core
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/ol800685c

  日期：2008.6.5

  Total synthesis of (-)-brevenal, a novel marine polycyclic ether natural product, is described. Highly efficient and scalable entries to the AB-ring exo-olefin and the DE-ring enol phosphate and a rapid construction of the C-ring by means of our Suzuki-Miyaura coupling-based strategy realized a concise synthesis of the pentacyclic skeleton of (-)-brevenal. The present synthesis is considerably more

  描述了一种新型海洋多环醚天然产物（-）-brevenal的全合成。通过我们基于Suzuki-Miyaura偶联的策略，AB环外烯烃和DE环烯醇磷酸酯的高效且可扩展的引入以及C环的快速构建实现了（）的五环骨架的简明合成-）-brevenal。本合成比我们以前的合成效率更高（最长的线性序列：从2-脱氧-d-核糖起50步）。
• Total Synthesis of (−)-Brevenal: A Streamlined Strategy for Practical Synthesis of Polycyclic Ethers
  作者：Makoto Ebine、Haruhiko Fuwa、Makoto Sasaki

  DOI：10.1002/chem.201101437

  日期：2011.12.2

  We describe a streamlined strategy for the practical synthesis of trans‐fused polycyclic ethers and its application to a concise total synthesis of (−)‐brevenal, a new pentacyclic polyether natural product with intriguing biological activities. The B‐, D‐, and E‐rings were constructed by TEMPO/PhI(OAc)2‐mediated oxidative lactonization of the corresponding 1,6‐diols, with minimal need for manipulation

  我们描述了一种用于合成反式稠合多环醚的简化策略，并将其应用于简明的全合成（-）-brevenal的合成中，这是一种具有令人感兴趣的生物活性的新的五环聚醚天然产物。B环，D环和E环是由TEMPO / PhI（OAc）2构造的介导的相应的1,6-二醇的氧化内酯化，对氧官能度的控制需求最少。B和E环内酯通过内酯衍生的烯醇磷酸的Suzuki-Miyaura偶联和随后的立体选择性硼氢化反应进行了适当的功能化。A环是通过我们的混合硫缩醛化方法形成的。AB环和DE环碎片是通过Suzuki-Miyaura联轴器组装而成的，C环的锻造方式与A环的锻造方式相同。通过本研究开发的合成途径合成了超过两克（-）-brevenal的五环聚醚核。