methyl 6-(diphenoxyphosphoryloxy)-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate | 1257323-87-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磷酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 6-(diphenoxyphosphoryloxy)-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: methyl 6-diphenoxyphosphoryloxy-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 1257323-87-7
• 化学式: C₁₉H₂₀NO₆P
• 分子量: 389.345
• InChiKey: GINAWPSAVJYMEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  74.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-(diphenoxyphosphoryloxy)-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 silver hexafluoroantimonate 、 copper(l) iodide 、 chloro(triphenylphosphine)gold(I) 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  由串联金 (I)-催化的 [3,3]-炔丙酯衍生物的重排/纳扎罗夫反应生成的环化 N-杂环：一项实验和计算研究

  摘要：

  炔丙基酯衍生物的金 (I) 催化串联重排/纳扎罗夫反应是合成许多天然化合物中存在的环五稠合 N-杂环结构的有用策略。容易获得的内酰胺在 Sonogashira 条件下转化为烯醇磷酸酯和三氟甲磺酸酯，并与炔丙醇偶联。乙酰化后，当使用 3-5 mol-% 的金 (I) 催化剂时，很容易发生乙酸烯炔酯的金催化重排。重排产生二乙烯基阳离子，该阳离子经历 4π 电环化（纳扎罗夫反应），从而以良好至极好的收率获得目标化合物。已经通过实验和计算详细研究了该过程，以了解反应条件和底物结构特征对反应速率和区域选择性以及闭环步骤中的转矩选择性的影响。一系列例子最后说明了反应的范围。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500462
• 作为产物：
  描述：

  哌啶酮 在 正丁基锂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 6-(diphenoxyphosphoryloxy)-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  PC 交叉偶联到烯酰胺上：多功能合成 α-烯酰胺磷烷衍生物

  摘要：

  我们在此报告了 Pd 催化的烯醇磷酸盐与二级磷烷 - 硼烷络合物或磷烷氧化物之间的 P-C 交叉偶联反应。由于磷烷-硼烷（或磷烷氧化物）的 P-H 键的 Pd 活化和强大的烯醇磷酸酯偶联剂，该反应在温和条件下进行。获得了新的有用的手性和非手性 α-β-烯基膦​​衍生物，其在 P 中心的 α 位带有一个酰胺基，产率高达 70%。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101293

文献信息

• Enantiodivergent Chemoenzymatic Synthesis of 4-Hydroxypiperidine Alkaloids
  作者：Laura Bartali、Andrea Casini、Antonio Guarna、Ernesto G. Occhiato、Dina Scarpi

  DOI：10.1002/ejoc.201000837

  日期：2010.10

  94 % ee, respectively. The S alcohol is then converted into L-fagomine by a stereoselective hydroboration/oxidation as key steps and the cis-(2R,4S)-4-hydroxypipecolic acid by stereoselective hydrogenation. The corresponding D-fagomine and cis-(2S,4R)-4-hydroxypipecolic acid, as well as trans-(2R,4R)-4-hydroxypipecolic acid can be prepared by the same strategy after hydrolysis of the R ester obtained

  报道了一种有效的化学酶合成法戈明对映体以及顺式和反式-4-羟基哌啶酸的对映体。该合成从商业 δ-戊内酰胺开始，在相应的磷酸乙烯酯的 Pd 催化甲氧基羰基化后，进行烯丙基氧化，得到外消旋 4-羟基四氢吡啶衍生物，总产率为 57%。使用来自南极念珠菌 (Novozym 435) 和洋葱伯克霍尔德菌 (脂肪酶 PS Amano IM) 的固定化脂肪酶，通过酶催化酯化来拆分该产物。后者分别提供 95% 和 94% ee 的相应 R 酯和 S 醇。然后通过立体选择性硼氢化/氧化将 S 醇转化为 L-fagomine 作为关键步骤，并通过立体选择性氢化转化为顺式-(2R,4S)-4-羟基哌啶酸。