ethyl (5R,7S)-5-hydroxy-7,11-dimethyldodec-10-en-2-ynoate | 362471-91-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (5R,7S)-5-hydroxy-7,11-dimethyldodec-10-en-2-ynoate
• CAS: 362471-91-8
• 化学式: C₁₆H₂₆O₃
• 分子量: 266.381
• InChiKey: ZWOGDAPJPFVYAF-GJZGRUSLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (5R,7S)-5-hydroxy-7,11-dimethyldodec-10-en-2-ynoate 在 Lindlar's catalyst 吡啶 、 咪唑 、 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 高氯酸 、 氢气 、 lithium perchlorate 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 58.58h， 生成 [(4S)-5-[(2R,6R)-6-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-4-methyl-2-methylidenepentyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤剂月桂胺的 C3-C14 片段的简明合成。Jacobsen 的 HKR 反应的应用

  摘要：

  溴化物 3 代表抗肿瘤剂月桂内酯 (1) 的适当官能化的 C3-C14 片段，已从 (-)-香茅醛 (4) 合成，总产率为约 17%（12 个分离的中间体）。在非常早期的阶段，合成利用雅各布森的 HKR 反应来生产非对映体纯形式的环氧化物 8。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15145
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-1-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-4,8-dimethylnon-7-en-2-ol 在 正丁基锂 、 TEA 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 ethyl (5R,7S)-5-hydroxy-7,11-dimethyldodec-10-en-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  抗肿瘤剂月桂胺的 C3-C14 片段的简明合成。Jacobsen 的 HKR 反应的应用

  摘要：

  溴化物 3 代表抗肿瘤剂月桂内酯 (1) 的适当官能化的 C3-C14 片段，已从 (-)-香茅醛 (4) 合成，总产率为约 17%（12 个分离的中间体）。在非常早期的阶段，合成利用雅各布森的 HKR 反应来生产非对映体纯形式的环氧化物 8。

  DOI：

  10.1055/s-2001-15145

文献信息

• Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Antitumor Agent Laulimalide and Some Nonnatural Analogues:  The Power of Sharpless' Asymmetric Epoxidation
  作者：Anjum Ahmed、E. Kate Hoegenauer、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer、Hanspeter Kaehlig、Elisabeth Öhler、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo026743f

  日期：2003.4.1

  With (R,R)-tartrate the 16,17-epoxide laulimalide (1) is formed selectively, whereas (S,S)-tartrate generates the 21,22-epoxide 142. This demonstrates the high reagent control involved in the SAE process, which in this case is used to achieve high stereo- and regioselectivity. Laulimalide and some derivatives thereof have been tested with respect to antitumor activity and compared to standard compounds

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。