2-methyl-2-(3-oxobutyl)cycloheptane-1,3-dione | 5601-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-2-(3-oxobutyl)cycloheptane-1,3-dione
• CAS: 5601-80-9
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: RJJBQOGRVILPFF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  348.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.034±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(3-oxobutyl)cycloheptane-1,3-dione 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 potassium tert-butylate 、 碳酸氢钠 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 L-脯氨酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 81.0h， 生成 (5S,9S,9aS)-5-hydroxy-9a-methyl-3-oxo-2,5,6,7,8,9-hexahydro-1H-benzo[7]annulene-9-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  简明全合成（-）-甘氨酸A.

  摘要：

  茶花生物碱是结构上引人入胜的天然产物，并且种类繁多。迫切需要化学合成其具有挑战性的结构的通用策略，以有效地获取这些引人入胜的生物碱并发挥其药用潜力。在此，描述了一种简洁的策略，旨在提供对各种水蚤生物碱的通用且多样化的访问途径，并将其用于（-）-海拉明碱A的不对称合成中，该过程以14个步骤完成。该策略的关键特征包括Cu催化的腈水合，构建具有挑战性的2-氮杂双环[3.3.1]壬烷基序的Heck反应，Meinwald重排反应，六个，易位反应和保护基团的最少使用，从而显着提高了整体合成效率。

  DOI：

  10.1002/anie.201902908
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二酮 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2-methyl-2-(3-oxobutyl)cycloheptane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Δ的合成7 -1-甲基二环[5,4,0]十一碳烯-2,9-二酮和其与乙炔缩合

  摘要：

  通过将环庚烷-1,3-二酮甲基化而将甲基乙烯基酮迈克尔加成到2-甲基环庚烷-1,3-二酮（II）中，可得到2-甲基-2（3'-氧丁基）环庚烷-1,3-二酮（III）在吡咯烷和乙酸的混合物存在下，将其一步一步地环化和脱水，得到标题化合物（Ic）。在该环化中分离出的副产物是桥接的酮醇VII。用对甲苯磺酸处理III，主要得到酸IV，而Ic的收率很低。Ic与乙炔锂的反应提供了意料不到的产物IX。给出了对相似的二酮Ia，Ib和Ic的不同乙炔基化过程的解释。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(66)80069-8

文献信息

• Alternative Chiral Preparations of a Swaminathan Ketone via Asymmetric Aldol Reactions Mediated by Chiral Amines Bearing a Pyrrolidine
  作者：Kohei Inomata、Yuichi Akahane、Arisa Miura

  DOI：10.3987/com-19-14124

  日期：——

  We established a novel chiral route to provide a Swaminathan ketone (3) bearing a 7-membered ring via intramolecular aldol reaction of trione (7) mediated by chiral pyrrodinylmethylamine derivatives. Despite the moderate enantioselectivity of 3, we succeeded in increasing optical purities by using a lipase-mediated asymmetric esterification of an alcohol (16) at a later synthetic stage. The absolute

  我们建立了一种新的手性途径，通过手性吡咯烷基甲胺衍生物介导的三酮 (7) 的分子内羟醛反应提供带有 7 元环的 Swaminathan 酮 (3)。尽管 3 具有中等的对映选择性，但我们在后期合成阶段通过使用脂肪酶介导的醇不对称酯化 (16) 成功地提高了光学纯度。绝对构型采用Mosher酯法测定，阐明了绝对构型与3的旋光度之间的关系。Hajos-Parrish (1) 和 Wieland-Miescher (2) 酮，包括碳双环烯二酮，在许多天然产物和药学重要化合物的全合成中是非常有用的合成子（图 1）。1-5
• Lipase-catalyzed domino Michael–aldol reaction of 2-methyl-1,3-cycloalkanedione and methyl vinyl ketone for the synthesis of bicyclic compounds
  作者：Kaoru Sano、Yoshihito Kohari、Hiroto Nakano、Chigusa Seki、Mitsuhiro Takeshita、Micho Tokiwa、Yoshihiko Hirose、Koji Uwai

  DOI：10.1080/00397911.2015.1116584

  日期：2016.1.2

  ABSTRACT Synthesis of bicyclic compounds was achieved via a lipase-catalyzed, stereoselective, domino Michael–aldol reaction of 2-methyl-1,3-cycloalkanedione and methyl vinyl ketone. Appropriate reaction conditions, including the type of enzyme, solvent, and temperature, were determined. In addition, the effects of solvent polarity and addtives were investigated. The reaction proceeded in the presence

  摘要 双环化合物的合成是通过 2-甲基-1,3-环烷二酮和甲基乙烯基酮的脂肪酶催化、立体选择性、多米诺迈克尔-羟醛反应实现的。确定了合适的反应条件，包括酶的类型、溶剂和温度。此外，还研究了溶剂极性和添加剂的影响。在脂肪酶 AS 的存在下，在 20% 丙酮的二甲亚砜 (DMSO) 溶液中，在 10 °C 下反应 8 天，然后加入对甲苯磺酸 (TsOH)，得到 51-83% 的双环化合物产生中等立体选择性。尽管这种多米诺迈克尔-羟醛反应仅显示出中等的立体选择性，即使反应得到了酸支持的增强，但这些结果代表了脂肪酶的潜在新应用。图形概要
• Novel stereoselective 1,2-rearrangement of Swaminathan ketone derivatives bearing a 7-membered ring under solvolysis conditions
  作者：Kohei Inomata、Sanami Narita

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151542

  日期：2020.2

  A novel and stereoselective 1,2-rearrangement of Swaminathan ketone derivatives bearing a 7-membered ring under solvolysis conditions afforded new bicyclic structures similar to the himachalane skeleton. During the reaction, there was no significant loss of optical purity, and the chirality of the starting material was preserved in the rearranged products.

  新型和立体选择性的Swaminathan酮衍生物在溶剂分解条件下带有7元环的1,2-重排提供了类似于himachalane骨架的新双环结构。在反应过程中，光学纯度没有明显损失，并且原料的手性保留在重排的产物中。
• Enolization Regioselectivity Involving Stereoisomeric 4a-Methyl-5-methoxyperhydrobenzo[7]annulen-2-ones
  作者：Xiaozhao Wang、Sean C. Butler、Judith C. Gallucci、Leo A. Paquette

  DOI：10.1021/jo901391d

  日期：2009.9.4

  Efficient synthetic routes to the four isomers 17b-20b of the title ketone are described. Entry begins from the Wieland-Miescher homologue 3 whose pair of carbonyl groups are amenable to regiochemical manipulation. The compositions of the reaction mixtures generated under kinetic or thermodynamic control were defined by H-1 NMR analysis subsequent to chromatographic purification. The regiochemical trends are correlated with B3LYP/6-31G* calculations, the results of which conform to the preferred introduction of a 1,2.- or 2,3-double bond.