(R)-2,2,3-trimethyl-3-p-tolylcyclopentanone | 16196-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-2,2,3-trimethyl-3-p-tolylcyclopentanone
• 英文别名: (R)-(-)-α-cuparenone；(S)-(-)-α-cuparenone；R-(-)-α-cuparenone；(+)-α-cuparenone；(-)-α-Cuparenone；Cyclopentanone, 2,2,3-trimethyl-3-(4-methylphenyl)-, (R)-；(3R)-2,2,3-trimethyl-3-(4-methylphenyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 16196-32-0；51704-29-1；69278-37-1；62447-70-5
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: CYQNNBVTDFXXHX-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 熔点：
  53.0-55.5 °C
• 沸点：
  310.0±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2,2,3-trimethyl-3-p-tolylcyclopentanone 在 盐酸肼 、 一水合肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以80%的产率得到(S)-1-methyl-4-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  （R）-α-cuparenone，（S）-cuparene的不对称全合成以及通过Meinwald重排和闭环复分解（RCM）反应的（R）-β-cuparenone的形式合成

  摘要：

  本文介绍了对映体纯的铜烯类倍半萜烯（R）-α-cuparenone，（S）-cuparene的不对称合成以及（R）-β-cuparenone的形式合成。对映体三取代的2,3-环氧醇衍生物的Meinwald重排是用于在目标分子中构建季构中心的关键反应。在合成的最后阶段探索了闭环复分解（RCM）反应，以接近天然产物的环戊烷核心。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.12.072
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-2-<(phenylthio)methyl>-2-(p-tolyl)cyclobutanone 在 镍 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (R)-2,2,3-trimethyl-3-p-tolylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  A concise and enantioselective approach to cyclobutanones by tandem asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of cyclopropylidene alcohols. An enantiocontrolled synthesis of (+)- and (-)-.alpha.-cuparenones

  摘要：

  A tandem Katsuki-Sharpless asymmetric epoxidation and enantiospecific ring expansion of 2-alkyl(or 2-aryl)-2-cyclopropylideneethanols (1a-i) afforded chiral 1-alkyl(or 1-aryl)-1-(hydroxymethyl)cyclobutanones (3a-i) in high yields and high enantiomeric excess. These compounds are potentially valuable synthons for the enantioselective creation of the quaternary carbons. Hence, this enabled us to accomplish a concise and enantioselective total synthesis of both (+)- and (-)-alpha-cuparenones (11).

  DOI：

  10.1021/jo00032a021

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Kiran Matcha、Martin Lutz、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201200694

  日期：2012.5.29

  An efficient palladium catalyst is presented for the formation of benzylic quaternary stereocenters by conjugate addition of arylboronic acids to a variety of β,β‐disubstituted carbocyclic, heterocyclic, and acyclic enones. The catalyst is readily prepared from PdCl2, PhBOX, and AgSbF6, and provides products in up to 99 % enantiomeric excess, with good yields. Based on this strategy, (−)‐α‐cuparenone

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。
• A chiral pool based approach to antipodes of α-cuparenone
  作者：Subhash P. Chavan、Pradeep B. Lasonkar

  DOI：10.1016/j.tetasy.2012.10.004

  日期：2012.11

  A synthetic route to both antipodes of α-cuparenone was achieved from the readily available chiral pool starting material l-malic acid and involved cyclopentannulation as the key step.

  从容易获得的手性库起始原料1-苹果酸中获得了合成两种α-cuparenone对映体的途径，其中关键步骤涉及环戊烯化。
• Synthetic approach to (-)-cuparenone by rhodium-catalyzed cyclization.
  作者：TETSUJI KAMETANI、KUNIAKI KAWAMURA、MASAYOSHI TSUBUKI、TOSHIO HONDA

  DOI：10.1248/cpb.33.4821

  日期：——

  (-)-α-Cuparenone, (17) was synthesized from the olefinic aldehyde (9) by utilizing a rhodium-catalyzed cyclization as a key step. The optically active aldehyde (7) was prepared by employing an asymmetric [2, 3] sigmatropic rearrangement of a quaternary L-prolinol derivative. The aldehyde (7) was also converted into its antipodal form (24) in several steps.

  (-)-α-Cuparenone (17) 是利用铑催化环化作为关键步骤，从烯烃醛 (9) 合成而来。光学活性醛（7）是通过对一种季L-脯氨醇衍生物进行不对称[2，3]西格玛托普重排而制备的。醛 (7) 还可通过几个步骤转化为其反式 (24)。
• Parallel Syntheses of (+)- and (−)-α-Cuparenone by Radical Combination in Crystalline Solids
  作者：Arunkumar Natarajan、Danny Ng、Zhe Yang、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1002/anie.200700679

  日期：2007.8.27
• Enantioselective ring construction through asymmetric olefin-ketene cycloaddition. A highly enantiocontrolled approach to (-)-.alpha.-cuparenone and (+)-.beta.-cuparenone
  作者：Andrew E. Greene、Florence Charbonnier、Marie Jacqueline Luche、Albert Moyano

  DOI：10.1021/ja00249a066

  日期：1987.7